Cтраница 3
Установлено, что сходным путем образуется монокроталовая кислота, составная часть монокроталина ( 45); в этом случае изолейцин является источником атомов С-1, С-2, С-3, С-6 и С-7. Остаток ангели-ковой кислоты в гелиосупине ( 46) имеет такое же происхождение, как и ее геометрический изомер, тиглиновая кислота, которая входит в состав некоторых тропановых алкалоидов и образуется из изолейцина [54] ( см. разд. [31]
Дополнительные осложнения возникли после длительных экспериментов с 14СО2, результаты которых свидетельствовали о том, что образование пирролидинового кольца происходит, с одной стороны, через некоторое промежуточное соединение симметричного строения, а с другой - при участии только несимметрично построенных промежуточных веществ. Отсюда следует, что, наиболее вероятно, никотин образуется двумя различными путями или что нормальный биосинтез никотина и, возможно, также тропановых алкалоидов отчасти напоминает путь биосинтеза пиперидиновых алкалоидов ( см. разд. Эту схему можно распространить и на тропановые алкалоиды ( несмотря на противоположные результаты работ по включению меченых соединений), если принять, что в этом случае равновесие между связанным и несвязанным путресцином не достигается, и поэтому алкалоиды будут образовываться только несимметричным образом. [32]
Некоторые вещества, являющиеся промежуточными продуктами в этой схеме ( например, орнитин, путресцин и др.), выделены из листьев, стеблей и корней Atropa belladonna и других растений семейства Solanaceae. Все продукты превращений в схеме 23 являются различными насыщенными соединениями. Однако более общей представляется такая схема образования тропановых алкалоидов, в которой основным промежуточным продуктом является Д6 - ненасыщенное тропановое производное, например тропенон ( см. стр. [33]
В первой части этой книги было рассмотрено влияние, ока-зываемое одной функциональной группой на фрагментацию углеводородной части органической молекулы. Как было показано, главную информацию можно получить в результате рассмотрения трех основных процессов разрыва связей, обусловленных наличием трех наиболее часто встречающихся функций - карбонильной ( гл. Далее будет рассмотрено взаимное влияние этих группировок при их одновременном присутствии в одной молекуле. Тропановые алкалоиды [1] являются отличным примером соединений, у которых в сравнительно небольшой молекуле одновременно могут находиться три функциональные группы. Вследствие этого в масс-спектрах тропановых алкалоидов маловероятно образование углеводородных ионов, не содержащих ге-тероатома. [34]
Эти вещества ослабляют, предотвращают или прекращают взаимодействие ацетилхолина с холинорецепторами. Их действие противоположно действию ацетилхолина. В зависимости от того, на какие рецепторы действуют данные вещества, различают м - и н-холинолитики. Хорошо известны препараты тропановых алкалоидов атропина и скополамина, уменьшающих секрецию слюнных, желудочных, бронхиальных, потовых и других желез. [35]
В первой части этой книги было рассмотрено влияние, ока-зываемое одной функциональной группой на фрагментацию углеводородной части органической молекулы. Как было показано, главную информацию можно получить в результате рассмотрения трех основных процессов разрыва связей, обусловленных наличием трех наиболее часто встречающихся функций - карбонильной ( гл. Далее будет рассмотрено взаимное влияние этих группировок при их одновременном присутствии в одной молекуле. Тропановые алкалоиды [1] являются отличным примером соединений, у которых в сравнительно небольшой молекуле одновременно могут находиться три функциональные группы. Вследствие этого в масс-спектрах тропановых алкалоидов маловероятно образование углеводородных ионов, не содержащих ге-тероатома. [36]