Алкамин

Cтраница 1

Алкамины: 1 - скополин; 2 - тропин; з - экгонип; 02 эфирные алкалоиды: 4 - скополамин; S - гоматропин; / 25 6 - атропин. [1]

Семь алкаминов, перечисленных в таблице 54 представляют собой С2 - соединения с одним атомом азота. Жервин, вератрамин и вышеприведенное основание CayH C N являются вторичными аминами, а остальные - третичными. Связь алкаминов с алкалоидами растений рода Solatium видна из формул, установленных Крэгом и Джекобсом30, а также из ранее проведенной идентификации 5-метил - 2-этилпиридина как продукта дегидрирования всех алкаминов при нагревании их с селеном. В нейтральных фр акциях смесей, полученных в результате дегидрирования, определялось присутствие углеводорода Дильса, но это соединение не было найдено ни в одном случае. При дегидрировании изорубижервина33 селеном в качестве главного нейтрального продукта получился 1 2-циклопентенофенантрен. В некоторых случаях при дегидрировании образуются также производные флуорена и близких ему соединений. Продуктом расщепления основного характера является цевантридин С25На7М, 35 - 37 спектр поглощения которого указывает на кольцевую систему флуорена. Тот факт, что углеводород Дильса, повидимому, не образуется, указывает на некоторое отклонение от обычного стеринового строения или конфигурации; однако Сато и Джекобсу39 недавно удалось устранить одну из двух гидроксиль-ных групп рубижервина, и полученный продукт оказался соланидином. Таким образом была полностью установлена связь со стеринами и со второй группой стероидных алка юидов. [2]

Квадратичный годовой график изменения активной мощности по продолжительности ( аналогичный квадратичный график строится для реактивной мощности. [3]

К вератровым алкаминам, выделенным из зеленой чемерицы, относятся, кроме описанных нами вератрамина и йервина, также рубийервин и изорубийервин. [4]

У алкамином цеви-на и верацевина в молекуле присутствуют, например, три а-гликолевые группировки, склонные к образованию трех боратпых комплексов. [5]

Алкалоиды и алкамины трудно поддаются очистке и анализу, их эмпирические формулы до сих пор не вполне достоверны. Обычно считали, что в аконине имеется N-метильная группа, пока Джекобе и Эльдер - филд06, сплавляя хлоргидрат аконина с едким кали или баритом, не установили, что при этом в качестве летучего амина образуется, главным образом, этиламин и что при азоте находится этильная, а не метальная группа. Они также расщепляли солянокислый аконин иодистоводородной кислотой обычным аналитическим методом и, после удаления йодистого метила, образующегося из метоксильных групп, выделяли йодистый этил в форме йодистого этилтриметиламмония. Гюбнер и Джекобе изучали действие щелочи на атизин - алкалоид, не содержащий метоксильных групп, и на продукт его изомеризации - изоатизин, и нашли, что при расщеплении с помощью иодистоводородной кислоты из них получается йодистый этил наряду с меньшим количеством йодистого метила. Они опубликовали результаты определения N-алкильных групп как в этих, так и в других алкалоидах, согласно которым для содержания N-этила получаются значения, значительно меньше вычисленных, но в 20 - 30 раз больше найденного процентного содержания М - метильных групп. Гюбнер и Джекобе считают, что группа, реагирующая в аконине, напеллине, гетератизине и атизине как N-алкильная группа, является N-этильной ( или эквивалентной ей) группой, а в дельфонине и стафизине - N-метильной группой; Однако они отмечают, что в первом случае эта группа может не быть просто N-этильной, а что третичный атом азота может входить в состав двух колец в такой форме, что источником йодистого этила может служить мостик, состоящий из двух атомов углерода. Сложноэфирные алкалоиды аконитин и мезаконитин различаются, повидимому, только тем, что в первом имеется N-этильная, а во втором N-метильная группа. Большинство оснований обладают третичным характером, однако талатизамин является вторичным амином. [6]

Жервин является алкамином псевдожервина, но кислота, применяемая для гидролиза глюкоа. Если подвергнуть псевдожервин сначала гидрированию в нейтральной среде, а затем гидролизу, то в качестве продукта реакции получается дигидрожервин, так как он устойчив к действию кислот. [7]

В отличие от других алкаминов, рубийервин и изорубийервин осаждаются дигитонином, аналогично многим стероидным веществам. При окислении, по Оппенауэру, два указанные алкамины дают а, р-нена сыщенные кетоны. [8]

Корневища Veratrum содержат по крайней мере три алкамина, которые с точки зрения химии относятся к алкалоидам Solanum. Другие алкалоиды Veratrum содержат пятичленное кольцо С и шестичленное кольцо D и, следовательно, строго говоря, не являются стероидами. [9]

Протовератрин является значительно более токсичным, чем его алкамин - прото-верин. Так, смертельная доза протовератрина для мышей составляет 401 0 048 мг / кг, а такая же доза протоверина - 194 мг / кг. [10]

Пиперидон образует с хорошим выходом пиперидин наряду с небольшим количеством алкамина. Изоксим циклогексанона ( кето-гексаметиленимин) вопреки вышесказанному не образует гексамети-ленимина. [11]

Джекобе и Крейг нашли, что, в противоположность четырем упомянутым выше алкаминам, которые легко образуют гомологи фенантрена, аконитин и дельфиний дали при многократных попытках только ничтожно-малые количества вещества, не поддающегося дальнейшему исследованию. Исходя из предположения, что это расхождение может вызываться влиянием, оказываемым большим числом кислородных функций ( девять в аконитине, семь в дельфинине), Джекобе и Гюбнер117 провели ряд превращений дельфинина, включая окисление, пиролиз, изомеризацию и восстановление, и, наконец, получили вещество С2аН83О6М, в котором отсутствовали некоторые из кислородных функций исходного соединения. Спектр полученного углеводорода указывал на присутствие одного бензольного кольца, а анализ и свойства - на то, что в молекуле должны содержаться два алициклических кольца. [12]

Два сложноэфирных алкалоида, указанные в начале таблицы, значительно более токсичны, чем алкамины; протовератрин в 6000 раз более активен, чем его алкамин - протоверин. Жервин наиболее активен из всех алкаминов, а наиболее высокогидроксилированный протоверин обладает наименьшей активностью. [13]

Квадратичный годовой график изменения активной мощности по продолжительности ( аналогичный квадратичный график строится для реактивной мощности. [14]

Метод дает возможность идентифицировать отдельные алкалоиды, а также проследить ход их гидролиза до алкаминов. [15]

Страницы: 1 2 3