Cтраница 4
Причем, понижение концентрации 2 4-диметилпентана по мере роста температуры опыта, как уже указывалось, связано только со значительным гидрокрекингом этого углеводорода. Экспериментальный факт значительной разницы в скоростях образования 2 3-диметилалканов и 2 4-диметилалканов ( а для более высокомолекулярных алканов и 2 5 -, 2 6 - и других ди-метилалканов) имеет большое значение в деле образования разветвленных углеводородов. Подтверждение этого наблюдения будет дано нами при рассмотрении изомерных превращений парафинбвых углеводородов состава Си-Сш ( см. гл. [46]
В составе высокомолекулярных алканов не обнаружено высококонденсированных аренов типа 1 2-бензпирена. Сравнительное исследование углеводородов парафинистых отложений нефти, которые по условиям образования ограждены от последствий высокотемпературной обработки и наиболее точно характеризуют нефти по содержанию в ней высокомолекулярных алканов, позволило высказать вполне объективное заключение об их качестве. В парафинистых отложениях нефтей Предкарпатья суммарное содержание комплексообразующих с карбамидом достигает 54 - 61 0 %, более 25 0 % составляют нормальные алканы с tm 82 С и выше. [47]
Ввиду того что никаких экспериментальных или расчетных значений свободных энергий ( за исключением нормальных алканов) для столь высокомолекулярных углеводородов нет, мы вынуждены были для расчета равновесных смесей использовать соответствующие значения более низкомолекулярных углеводородов. Надо сказать, что такая экстраполяция не только справедлива, что было, в частности, показано в работах В. М. Татевского [7, 8], но, по нашему мнению, при некоторых поправках, может дать не менее точные показатели, чем экспериментальные термохимические измерения свойств высокомолекулярных алканов. [48]
Пиролиз высокомолекулярных алканов исходной мальты привел к обогащению продуктов разложения бензолом и его производными, бензойной кислотой, метилнафтали-ном и др. В составе флюида, отбираемого из песков Миссури, 21 % по объему падал на алкены и 18 % - на арены. [49]
Скорость такой реакции уже достаточно велика при - 80 С. С низкомолекулярными алканами реакция протекает легко. Хлор-ангидриды алкилфосфиновых кислот высокомолекулярных алканов термически устойчивы; их можно перегонять в вакууме. [50]
Характерно, что чем выше температура пиролиза бутана, тем больше отодвигается место его распада по С - С - связи к краю молекулы. На это указывает непрерывное возрастание содержания метана в газообразных продуктах реакции вплоть до 900 С. Аналогичные реакции распада характерны для термолиза более высокомолекулярных алканов. Для них при умеренных температурах ( 400 - 500 С) наблюдается симметричный разрыв молекулы с обра - зованием олефина и парафина приблизительно одинаковой моле - массы. При более высоких температурах в продуктах их [ обнаруживаются низшие алканы и высокомолекулярные алкены и арены, вероятно, как результат вторичных реакций. [51]
Характерно, что чем выше температура пиролиза бутана, тем больше отодвигается место его распада по С-С - связи к краю молекулы. На это указывает непрерывное возрастание содержания метана в газообразных продуктах реакции вплоть до 900 С. Аналогичные реакции распада характерны для термолиза более высокомолекулярных алканов. Для них при умеренных температурах ( 400 - 500 С) наблюдается симметричный разрыв молекулы с образованием оле-фина и парафина приблизительно одинаковой молекулярной массы. При более высоких температурах в продуктах их термолиза обнаруживаются низшие алканы и высокомолекулярные алкены и арены, вероятно, как результат вторичных реакций. [52]
Характерно, что чем выше температура пиролиза бутана, тем больше отодвигается место его распада по С-С - связи к краю молекулы. На это указывает непрерывное возрастание содержания метана в газообразных продуктах реакции вплоть до 900 С. Аналогичные реакции распада характерны для термолиза более высокомолекулярных алканов. С) наблюдается симметричный разрыв молекулы с образованием олефина и парафина приблизительно одинаковой молекулярной массы. При более высоких температурах в продуктах их термолиза обнаруживаются низшие алканы и высокомолекулярные алкены и арены, вероятно, как результат вторичных реакций. [53]
Высокие температуры кипения тяжелых нефтяных остатков позволяют проводить процессы термического сольволиза MOB в этих растворителях при атмосферном давлении с удалением из сферы реакции части продуктов. Образующиеся при термодеструкции бурых углей и лигнина при 360 - 420 С свободные радикалы активируют жидкофазный крекинг нефтяных остатков с получением дистиллятных фракций. Удаление из реактора с дистиллятными продуктами длинноцепочных олефинов, образующихся при крекинге высокомолекулярных алканов, увеличивает кажущуюся конверсию угля в жидкие продукты, по сравнению с проведением процесса в закрытой системе. [54]