Другие алкен

Cтраница 3

Наиболее изучена кинетика и механизм оксихлорирования этилена и пропена. Для других алкенов имеются лишь данные по сравнительной реакционной способности соединений при проведении процесса на катализаторе, содержащем СиС12 на пемзе. Ряд активности выглядит следующим образом: бутадиен-1 3 бутен-1 бутен-2 пропен этилен. Кинетические уравнения, используемые для описания процесса оксихлорирования этилена на каталитических системах с СиС12, близки между собой, но в основном являются эмпирическими и описывают процесс в ограниченной области давлений реагентов и температуры. [31]

Приведенная реакция лежит в основе получения синтетического этилового спирта. Из других алкенов аналогично получают другие спирты. [32]

В качестве водоотнимающего средства при получении этилена применяют также метафосфорную кислоту. Этот метод пригоден для получения и других алкенов; его преимуществом является то, что небольшого количества метафосфорной кислоты достаточно для дегидратации больших количеств спирта, так как реакция протекает с одновременной отгонкой образующейся воды. [33]

В этом разделе приводятся типичные результаты для трех вариантов режима работы промышленной установки: а) максимальная производительность по бутадиену, б) максимальная производительность по бутену и в) одновременное производство бутадиена и бутена. Приводятся также ожидаемые результаты промышленного производства других алкенов. [34]

Схема производства изододецилбензосульфоната натрия. [35]

При получении поверхностно-активных веществ этого типа ( кроме тетра-меров пропилена) в качестве агентов алкилирования используют тримеры изобутилена и хлорпроизводные углеводородов из керосиновой фракции нефти, а также полимеры других алкенов, например пентенов. В качестве ароматического компонента иногда вместо бензола используют толуол. [36]

Относительные энергии тг-молекулярных орбиталей для этилена и 1 3-бутадиена. [37]

Самым веским аргументом в пользу сопряжения в 1 3-диенах и сопряженных полиенах являются данные УФ-спектров для этих соединений. Когда молекула поглощает энергию кванта света, одни электрон переходит с ВЗМО на НСМО. Для этилена и других алкенов это означает переход электрона со связывающей тс-орбитали на разрыхляющую тс - орбиталь, что соответствует поглощению в области 171 им при тс-тс - переходе электрона. Длинноволновая полоса поглощения при 217 им 1 3-бутадиена или других 1 3-диенов соответствует переходу электрона со связывающей ТС2 на разрыхляющую тс з-орбиталь ( см. гл. [38]

В качестве Водоотнимающего средства при получении этилена применяют также метафосфорную кислоту. Этиловый спирт по каплям добавляют к метафосфорной кислоте при температуре 210 - 220 С. Этот метод пригоден для получения и других алкенов; его преимуществом является то, что небольшого количества метафосфорной кислоты достаточно для дегидратации больших количеств спирта, так как реакция протекает с одновременной отгонкой образующейся воды. [39]

Реакционная способность комплексов палладия широко исследовалась в других системах, и теперь найдено много каталитических реакций с участием аякенов, алкинов, СО, ароматических соединений и других подобных непредельных систем. Известны модификации процесса Уокера с применением неводных сред. Так, в уксусной кислоте получается винилацетат, а в спиртах - виниловые эфиры. В отличие от этилена из других алкенов можно получить кетоны. Например, пропилен дает ацетон. [40]

Так, дегидрированием пропана можно получать пропилен, а изобутана - изобутилен. Здесь указаны расчетные выходы продуктов для промышленной установки, вычисленные на основании полузаводских испытаний. Поэтому можно считать, что существующие установки дегидрирования легко можно использовать для производства других алкенов при условии соответствующей реконструкции секции разделения и очистки продуктов. Из табл. 8 и 9 видно, что пропилен и изобутилен можно получать из соответствующего парафинистого сырья с чрезвычайно высокой избирательностью. Это достигается главным образом вследствие того, что при обычных условиях проведения процесса оба эти алкена в весьма малой степени вступают в побочные реакции. [41]

Лишь при алкенах с сильно проявляющимися пространственными затруднениями, например в случае 2-метил - 2-бутена и 2 4 4-триметил - 2-пентена, реакция протекает по-иному, причем продукты ее указывают на превращение в производные диалкилборана. Реакция с цикло-гексеном отличается от реакций с другими алкенами тем, что при ней достигается полное использование гидрида. Очевидно, циклогексен вступает в дальнейшее взаимодействие с образованием трициклогексил-алюминия, переходящего в раствор, а также трициклогексилборана. Это наблюдение противоречит результатам, полученным Циглером и др. [126] при исследовании реакции соединения диэтилалюминийгид-рида с циклическим алкеном; в этих работах было установлено, что циклогексен, по-видимому, значительно менее реакционноспособен, чем циклопентен и другие алкены. [42]

Рассмотрены термодинамика и кинетика циклического процесса дегидрирования в адиабатическом режиме, а также возможности промышленного производства алкенов и диенов при помощи этого процесса. Важнейшей особенностью процесса является приблизительное равенство количеств тепла, расходуемого на эндотермическую реакцию дегидрирования, и выделяющегося при сгорании кокса. Усовершенствование алюмохромовых катализаторов позволяет достигнуть сравнительно высокой избирательности; срок службы современных катализаторов превышает 1 год. Особенно важное значение имеет дегидрирование бутана; приведенные выходы для двух вариантов работы ( с получением одного только бутадиена и смеси бутадиена и бутиленов) полностью подтверждаются опытом работы промышленных установок. Полузаводскими испытаниями доказана широкая применимость описываемого процесса для избирательного получения других алкенов из легких алканов, например фракций С3 и С8, для удовлетворения растущей потребности нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности в этих полупродуктах. [43]

Выбор того пли иного катализатора для осуществления стерео-специфической полимеризации, направленной на образование изо-тактического полимера, во многом определяется природой мономера. С увеличением координационной способности мономера по отношению к катализатору возрастает вероятность соответствующего стерического расположения мономера при присоединении его к полимерной цепи. Способность мономера вступать в координацию зависит прежде всего от его полярности. Она наиболее велика для мономеров с полярными функциональными группами, которые могут активно участвовать в координации ( напри. Этилен, а-олефины ( например, пропилен и бутен-1) и другие алкены, не содержащие полярных заместителей, обладают низкой координационной способностью. Поэтому для получения изотактических полимеров на основе неполярных мономеров необходимы катализаторы с очень сильной стереорегулпрующей способностью. Для этого требуются гетерогенные катализаторы Циглера - Натта, которые представляют наиболее серьезное препятствие на пути синдиотактического присоединения мономера к концу растущей полимерной цепи при полимеризации неполярных мономеров. В присутствии гомогенных ( растворимых) катализаторов, как правило, образуются атактические полимеры и лишь в некоторых случаях - синдиотактические полимеры. При полимеризации полярных мономеров гетерогенность не является необходимой предпосылкой образования изотактических полимеров. Растворимые катализаторы можно использовать для получения изотактических полимеров, тогда как синдиотактические полимеры образуются в присутствии. [44]

Страницы: 1 2 3