Cтраница 3
К сожалению, метод гидрирования в растворе неприменим в реакционной хромато-масс-спектрометрии. Однако наши исследования показали, что для некоторых разветвленных алкенов наблюдается высокая степень селективности насыщения двойной связи дейтерием. [31]
Диимидное восстановление также применимо к связям С С и N N, причем из алкинов образуются tyuc - алкены. Сильно поляризованные кратные связи, например С О, С N, обычно не реакционноспособны, и поэтому возможно селективное гидрирование соединений, содержащих относительно неполярные и сильно полярные кратные связи. Один из недостатков метода заключается в трудности получения достаточно высоких выходов насыщенных продуктов при восстановлении сильно разветвленных алкенов с неконцевой двойной связью. [32]
Диимидное восстановление также применимо к связям С ss С и N N, причем из алкинов образуются tywc - алкены. Сильно поляризованные кратные связи, например С О, С N, обычно не реакционноспособны, и поэтому возможно селективное гидрирование соединений, содержащих относительно неполярные и сильно полярные кратные связи. Один из недостатков метода заключается в трудности получения достаточно высоких выходов насыщенных продуктов при восстановлении сильно разветвленных алкенов с неконцевой двойной связью. [33]
Как и в реакциях, катализируемых основанием, преимущественно образуется наиболее устойчивый олефин. Однако с синтетической точки зрения катализируемые кислотой реакции менее пригодны, так как карбокатионы дают много побочных продуктов. Так, если для субстрата вероятна различная локализация двойной связи, то обычно образуется смесь всех возможных изомеров. Например, при изомеризации 1-децена получается смесь, содержащая не только 1-децен и цис - и транс-2 - децены, но и цис - и гранс-изомеры 3 -, 4 - и 5-деценов, а также разветвленные алкены, образующиеся в результате перегруппировки карбокатионов. Наиболее устойчивые олефины действительно преобладают, но многие продукты очень близки по устойчивости. Если эта реакция следует тому же механизму, что и миграция двойных связей, в качестве интермедиатов должны образовываться винильные катионы. [34]