Cтраница 3
На рис. 1 представлены данные, показывающие влияние соотношения реагентов на состав продуктов алкенилирования алфена. На рис. 2 приведена зависимость изменения этого состава по времени. Накопление полиаллилпроизводных фенантрена идет за счет образования триаллилпроизводных ( рис. 2), подача дополнительного моля спирта при одном и том же количестве катализатора не приводит к заметному изменению состава алкенилата, что свидетельствует об однократном участии катализатора в процессе. Таким образом, оптимальным мольным соотношением алфен: ZnClj: аллиловый спирт при дополнительном алкенилировании алкенилата фенантрена следует считать соотношение 1: 1: 1, при этом. [31]
В табл. 1 приводятся данные по влиянию количества серной кислоты и температуры на процесс алкенилирования 3-метилнафталина. Результаты опытов показывают, ч го увеличение количества 95 / о НОй серной кислоты от 0 03 до 0 06 моля ( см. опыты 4, 5) способствует увеличению выхода алкенилзамещенного S-метилнафталина от 44 до 55 / 0 по бутадиену. Увеличение количества кислоты до 0 125 моля ( опыт 1) отрицательно влияет на процесс алкенилирования - выход алкената и основной фракции уменьшается ( 46 / 0), так как активизируется процесс сульфирования и полимеризации исходных продуктов и продуктов реакции. [32]
В табл. 2 приводятся данные о влиянии количества и концентрации серной кислоты на степень алкенилирования й-метилнафталина. [33]
Исследована возможность уменьшения количества побочных веществ - образующихся в процессе синтеза аллилпроизводных фенантрена и флуорена при алкенилировании последних аллиловым спиртом в присутствии хлорида цинка путем добавки в реакционную смесь ингибиторов полимеризации. [34]
В табл. 4 приведены физико-химические свойства моно - и диаллил ЦТМ и 1 2-ди - ЦТМ-пропана, полученных при алкенилировании ЦТМ бромистым алли-дом и аллиловым спиртом. [35]
В продолжение предыдущих исследований, а также для выяснения влияния положения алкильной группы на процесс алкенилиронания нами предфинято исследование по алкенилированию i - и fi - метилнафталина бутадиеном в присутствии серной кислоты. [36]
Результаты предварительных опытов показали, что для получения максимальных выходов алкенилалкоксипроизвод-ных бензола необходима 70 % - ная серная кислота; при меньшей концентрации ее реакция алкенилирования почти не протекает, а при большей одновременно с алкенилирова-нием протекает реакция сульфирования исходных веществ и продуктов реакции. [37]
Палладиевые катализаторы используют для введения арильных групп в фурано-вое кольцо [63] либо замещением атома водорода, либо через борные кислоты [64], а также для проведения алкенилирования по типу реакции Хека, опять же по положению 2 [65], через окислительный тип палладирования ( ср. [38]
С выход алке-нилпродукта-1 - ( 3-метилнафталин) - 2-бутена-уменьшается от 55 до 37 о / 0 по бутадиену; соответственно выход остатка увеличивается от 10 до 16 5 %, а понижение температуры замедляет процесс алкенилирования. [39]
Использование в качестве алкилирующих агентов бутадиена-1 3 и других диенов с сопряженными связями приводит к получению непредельных заместителей. Эта реакция называется алкенилированием и изучалась А. [40]
Реакция введения ал-кильных или аралкильных групп в органические соединения, называемая алкилированием, широко используется для получения производных различных веществ, главным образом фенолов230 232, а также для селективного извлечения отдельных компонентов промышленных смесей233 и их очистки. Наряду с алкилированием в данном разделе будут рассмотрены отдельные реакции алкенилирования. [41]
При найденных оптимальных темпеоатуре и количестве серной кислоты было изучено влияние концентрациии кислоты. Данные опытов 11, 13, 14 показывают, что понижение приведенной концентрации серной кислоты до 60 % отрицательно влияет на степень алкенилирования [ 3-метилнаф-талина, наблюдается проскок непрореагировавшего бутадиена и тем самым уменьшается выход целевой фракции. [42]
Пятифтористая сурьма способна к отщеплению галогенид-аниона от различных галогенсодержащих алифатических соединений с генерацией соответствующих карбониевых ионов. Хотя в целом ряде случаев эти ионы не удается зафиксировать с помощью каких-либо физических методов, видимо вследствие их низкой равновесной концентрации, они являются достаточно эффективными электрофильными реагентами, что позволяет использовать эти реакции для алкилирования и алкенилирования полифторирован-ных ароматических соединений. Поскольку в этой реакции не удалось наблюдать генерацию карбониевого иона, нельзя однозначно говорить о пути реакции, так как за счет отщепления как хлора, так и фтора возможно образование ряда ионов. [43]
Мамедалиев с сотрудниками [94] изучил реакцию алкилирования кумола и этилбензола дивинилом в присутствии серной кислоты. Было найдено, чтэ в оптимальных условиях реакции в случае алкенилирования кумола бутадиеном образуется 46 % смеси о - и п - 1-кумол - 2-бутена, а в случае этил-бензэла-50 6 % смэси о - и п - 1 - эгил5пз: л - 2-бутеиа. [44]
Мамедалиев с сотрудниками [94] изучил реакцию алкилирования кумола и этилбензола дивинилом в присутствии серной кислоты. Было найдено, чтэ в оптимальных условиях реакции в случае алкенилирования кумола бутадиеном образуется 46 % смеси о - и п - 1-кумол - 2-бутена, а в случае этил-бензэла-50 6 У0 смэси о - и п - 1 - эгил5пз: л - 2-бутеиа. [45]