Алкенилсилан
Cтраница 1
Реакционная способность алкенилсиланов определяется ка их структурой, так и положением кратной связи относительно атома кремния. В то время как нормальные 3 -, Y - и б-алкенилсиланы с первично-вторичной кратной связью присоединяют НВг по правилу Марковникова, нормальные u - алкенилсиланы, как это было показано на примере ( СН3) з51СН СН2 и ( С2Н5) з51СН СН2, присоединяют его вопреки правилу. [1]
Что касается алкенилсиланов с метальными группами у двойной связи, то им также свойственны отмеченные выше физические и химические особенности. [2]
Подробнее об этом свойстве алкенилсиланов и об их применении для получения полимерных соединений будет сообщено в соответствующей главе ( см. стр. [3]
Отсутствие высокомолекулярных продуктов полимеризации алкенилсиланов некоторыми авторами [11, 17] объясняется как влиянием атома кремния. [4]
Указанными исследованиями установлена различная склонность алкенилсиланов к полимеризации под давлением в зависимости от строения мономеров - в первую очередь от характера двойной связи и ее положения по отношению к атому кремния. Найдено, что в случае кремнийолефинов подтверждаются известные для углеводородных мономеров закономерности, характеризующие влияние заместителей на склонность замещенных этиленов к полимеризации. [5]
 |
Зависимость скорости присоединения родана от положения кратной связи относительно атома кремния для соединения ряда ( СН3 зЗЦСН2 СН СН2. [6] |
Была отмечена исключительно высокая активность алкенилсиланов с р-положением двойной связи относительно атома кремния по отношению ко всем реагентам. [7]
Указанными исследованиями установлена различная склонность алкенилсиланов к полимеризации под давлением в зависимости от строения мономеров - в первую очередь от характера двойной связи и ее положения по отношению к атому кремния. Найдено, что в случае кремнийолефинов подтверждаются известные для углеводородных мономеров закономерности, характеризующие влияние заместителей на склонность замещенных этиленов к полимеризации. [8]
Параллелизм между физическими и химическими свойствами алкенилсиланов типа Кз51 ( СН2) пСН СН2 распространяется и на другие классы алкенилсиланов. Оказалось, что наличие метальных групп у двойной связи, независимо от ее положения относительно атома кремния, резко повышает химическую активность двойной связи и интенсивность ее характеристических частот в спектрах КРС. [9]
Однако при исследовании сравнительной способности к полимеризации алкенилсиланов и алкенилметанов было установлено [15], что винил - и аллилсиланы обладают большей склонностью к полимеризации, чем триметилвинил - и триметилаллилметан ( 6000 атм, перекись трет. На основании этих наблюдений авторы [15] считают, что объем триалкил-силильной группы и пространственные затруднения, вызываемые ею, не имеют решающего значения при полимеризации алкенилсиланов. [10]
Бьи: а установлена принципиальная возможность получения сополимеров алкенилсиланов без применения высокого давления. [11]
В присутствии перекисных катализаторов предлагается проводить со-полимеризацию ряда алкенилсиланов с различными ненасыщенными соединениями. [12]
Несколько позже Натта с сотрудниками [61-63] была также описана полимеризация алкенилсиланов, в которых атом кремния связан с тремя метильными группами или тремя атомами водорода. Из полученных полимеров были выделены фракции, состоящие из линейных макромолекул, связанные по системе голова - хвост и имеющие изотактическую структуру и высокий молекулярный вес. [13]
Побочным процессом в этом случае является дальнейшее присоединение образовавшегося кремнеорганического тиола к исходному алкенилсилану. [14]
Ряд патентов [1116-1118] предлагает использовать алке-нилсиланы для пропитки стеклянной ткани и последующей полимеризации алкенилсиланов при нагревании. Такая обработка способствует повышению гибкости и прочности стеклянных тканей в мокром состоянии. [15]
Страницы: 1 2 3