Cтраница 3
В табл. 5 приведены данные по скоростям гидролиза бромистых алкилов в спиртовом растворе. [31]
Присоединение бромистого водорода к олефинам приводит к образованию бромистых алкилов. Следует отметить, что в случае несимметричных олефинов присоединение бромистого водорода происходит необычным путем. Согласно правилу Марковникова, бром из бромистого водорода присоединяется к наименее гидрированному атому углерода. [32]
Присоединение бромистого водорода к олефинам приводит к образованию бромистых алкилов. Хотя эта реакция и не имеет промышленного значения, она все же представляет интерес, поскольку в случае несимметричных олефинов присоединение бромистого водорода может происходить необычным образом. Согласно правилу Марковникова, в случае присоединения бромистого водорода к олефинам бром присоединяется к наименее гидрированному атому углерода. [33]
Имеющихся данных недостаточно, чтобы определенно показать, что бромистый алкил подвергается конденсации с бутанами; так, например, ни в одном из опытов не указано количества непрореагировавшего метил-или этилбромида, а также количества образовавшегося метана. Весьма вероятно, что продукты реакции образовались в результате реакций переноса водорода и диспропорционирования. [34]
Тетрабромфосфораны можно получить33, исходя из трехброми-стого фосфора, бромистого алкила и бромистого алюминия. [35]
Далее, при получении кадмийорганических соединений необходимо исходить из бромистых алкилов и арилов, так как они дают более высокие выходы кетонов. [36]
Преимущественно дигалогенфосфины образуются: при пропускании паров хлористых или бромистых алкилов над красным Р при 260 - 400 С ( кат. [37]
Масс-спектры соединений, меченных дейтерием, получены только для бромистых алкилов. Интенсивность фрагментов, образующихся при элиминировании бромистого водорода, обычно очень низка, поэтому для количественных выводов требуется точное определение процента обогащения дейтерированных соединений. [38]
При всех экстракциях следует проверить, в каком слое находится бромистый алкил. [39]
Данные, приведенные в табл. 5, показывают эффективность ряда бромистых алкилов ( метил, этил и изопропил) в зависимости от скоростей их гидролиза в водных растворах муравьиной кислоты. Однако эффективность торет-бромистого бутила ниже, чем это ожидается на основании скорости его гидролиза. Возможно, что в случае первых трех бромистых алкилов стадией, определяющей скорость реакции, является ионизация как в случае изомеризации, так и в случае гидролиза. JIo с пгрет-бромистым бутилом ступенью, определяющей скорость реакции, является другая стадия, очень возможно, что перегруппировка карбоний-иона из метилциклопентана, и, следовательно, большое количество бромистого бутила разлагается в результате побочной реакции. [40]
Эфирный раствор магнийорганических соединений, полученных по реакции Гриньяра из бромистых алкилов при предохранении прибора от доступа влаги, перекачивают струей высушенного азота в чистую сухую колбу. Раствор механически перемешивают и охлаждают холодной водой, Поне многу прибавляют бромистый аллил в количестве, эквивалентном магнию, содержащемуся в растворе. Реакцию можно считать законченной, когда смесь становится бесцветной. Продолжают перемешивание смеси еще в течение 30 мин. На следующий день эфирный раствор сливают с осадка бромистого магния и подвергают фракционированной перегонке. Если образовавшийся олефин кипит значительно выше, чем эфир, их разделяют перегонкой с дефлегматором. Если температура кипения эфира и образовавшегося олефина незначительно отличаются между собой, дестиллат многократно промывают водой, пока оставшийся маслянистый слой не перестанет уменьшаться, после чего остаток перегоняют. Полученный таким способом иродукг содержит примесь предельных углеводородов. Для очистки олефин превращают к дибромид и затем снова отщепляют галоид действием медяо-цинковон пары в спиртовой среде. [41]
Разработан новый процесс получения оловоорганических соединений [101, 102], основанный на электролизе бромистых алкилов в бутилакрилате или в другом сложном эфире с добавкой брома и бромистого олова. Анодом служит олово, катодом - магний. В процессе электролиза растворяются и анод, и катод. По-видлмому, магний и бромистый алкил реагируют с образованием промежуточного комплекса, окисление которого на аноде приводит к получению оловоорганического продукта. [42]