Cтраница 1
Из фтористых алкилов фтористые метил, этил, пропил и изопропил являются газами, из хлористых алкилов хлористый метил и хлористый этил - вещества газообразные, из бромистых алкилов газом является лишь бромистый метил, а йодистый метил - уже жидкость. Из изомерных соединений при наиболее высоких температурах кипят нормальные первичные, ниже кипят вторичные и наиболее низко - третичные соединения. [1]
Синтез фтористых алкилов может быть выполнен по простой методике, разработанной Фреденхагеном [52], согласно которой карбонат серебра растворяют во фтористом водороде, а затем в раствор вводят хлористый алкил. [2]
Для извлечения фтористых алкилов [233] из углеводородной чести продуктов алкилирования отделяют ректификацией легкокипящую фракцию, содержащую HF, SF, изопара: ины и пропан. Экстракт направляют в реактор алкилирования. Но другому слосооу [236] фракцию, содержащую этан, пропан, EF и HF предварительно охлаждают до - 21 С, отстаивают при этой температуре и отделяют HF. [3]
Для получения фтористых алкилов этот способ не применяется. [4]
Для получения фтористых алкилов способ 3 не применяется. [5]
Изучение гидролиза фтористых алкилов [17], замещенных фтористых бензилов [18] и фтористого бензила [19] показало, что эти реакции катализируются кислотами. [6]
В случае первичных и вторичных фтористых алкилов, например к-амил -, 2-метил-и - бутил - и циклогексилфторидов, реакция катализируется не только первоначально добавленным хлористым водородом, по также аутокатали-зируется образующимся фтористым водородом. В случае третичных алкилфторидов, например трет-бутнл - и mpem - амилфторидов, аутокатализ не проявляется, и кинетика этого относительно быстрого каталитического сольволиза соответствует реакции первого порядка, величина константы скорости которой пропорциональна концентрации добавленной сильной кислоты. [7]
Общая методика получения фтористых алкилов из алкилтозила-тов. [8]
По-видимому, случай фтористого алкила проще, чем случай хлористого алкиламида отчасти из-за того, что набор продуктов ограничен: метилен может внедряться по связи С - С1, но не будет внедряться по алкильной или винильной связи С - F. Кроме того, энергия активации для разложения фторидов, вероятно, выше. [9]
Общая методика получения фтористых алкилов из алкилтозила-тов. [10]
По-видимому, случай фтористого алкила проще, чем случай хлористого алкиламида отчасти из-за того, что набор продуктов ограничен: метилен может внедряться по связи С - С1, но не будет внедряться по алкильной или винильной связи С-F. Кроме того, энергия активации для разложения фторидов, вероятно, выше. [11]
Работа со смесью фтористого алкила и фтористого бора [47] показала, что изомеризация в нужном направлении может протекать очень быстро в тех же условиях, в которых обычно протекает алкилирование. [12]
Реакция 9 позволяет получить фтористый алкил, который имеет меньшую температуру кипения, чем исходный галоидный алкил, и его можно отгонять из сферы реакции. [13]
Экспериментальные данные по пиролизу фтористых алкилов ( табл. 7.20) получены при исследовании химической активации ( гл. В работе [49] сообщается, что пиролиз является чисто мономолекулярной реакцией в сосудах, выдержанных в атмосфере фтористого этила. [14]
Главной особенностью протонных спектров фтористых алкилов в пятифтористой сурьме является очень существенное дезэкра-нирование протонов в карбониевых ионах по сравнению с исходными фтористыми алкилами. Однако эти данные необходимо рассматривать только как дополнительное, а не однозначное доказательство диссоциации на ионы. Наблюдаемое отсутствие взаимодействия Н - F может быть равным образом обусловлено быстрым обменом в высокополярном донорно-акцепторном комплексе в растворе сильной кислоты. [15]