Фтористый алкил

Cтраница 3

Принципиальная технологическая схема процесса Фтористоводородного алкилирования. [31]

Жидкий изобутан разделяют на две части; одну смешивают с углеводородным сырьем, а другую по линии XXI вводят в противоточную колонну 3 для экстракции из кислотной фазы примесей алкилата и фтористых алкилов. Углеводородный экстракт ХХП после охлаждения рециркулируют в реактор. [32]

Изложенная методика основана на способе Гофмана7, который заключается во взаимодействии безводного фтористого калия с алкилгалогенидом при атмосферном давлении в присутствии этилен гликоля, который берется в качестве растворителя неорганического фторида. Получаемый фтористый алкил обычно содержит небольшую примесь ол-ефина, которую легко удалить обработкой раствором брома и бромистого калия. [33]

Изложенная методика основана на способе Гофмана7, который заключается во взаимодействии безводного фтористого калия с алкилгалогенидом при атмосферном давлении в присутствии этиленгликоля, который берется в качестве растворителя неорганического фторида. Получаемый фтористый алкил обычно содержит небольшую примесь олефина, которую легко удалить обработкой раствором брома и бромистого калия. [34]

Из фтористых алкилов фтористые метил, этил, пропил и изопропил являются газами, из хлористых алкилов хлористый метил и хлористый этил - вещества газообразные, из бромистых алкилов газом является лишь бромистый метил, а йодистый метил - уже жидкость. Из изомерных соединений наиболее высоко кипят нормальные первичные, ниже - вторичные и наиболее низко - третичные соединения. [35]

Монофтористые алкилы легко гидролизуются не только щелочами, но и кислотами, причем наряду с гидролизом идет частично и отщепление фтористого водорода. От вторичных и третичных фтористых алкилов фтороводород отщепляется легче, чем от первичных. [36]

Монофтористые алкилы легко гидролизуются не только щелочами, но и кислотами, причем наряду с гидролизом идет частично и отщепление. От вторичных и третичных фтористых алкилов фтороводород отщепляется легче, чем от первичных. [37]

Алкилмонофторид легко дегидрофторируется, очень чувствителен к ионному замещению, первичный фторид легко может изомеризоваться. Следует ожидать, что фтористый алкил должен вести себя во многих химических реакциях так же, как другие галоидалкилы. [39]

Эти фрагменты нехарактерны для спектров йодистых и фтористых алкилов. Отсутствие этих фрагментов в спектрах фтористых алкилов легко объясняется высоким потенциалом ионизации атома фтора и малой вероятностью локализации формального положительного заряда на этом элементе. В спектрах вторичных хлористых и бромистых алкилов интенсивность циклических галогенсодержащих ионов заметно уменьшается, так как возрастает вероятность образования углеводородных фрагментов. Например, пик иона д с т / е 91 ( С4Н8С135) является максимальным в спектре 1-хлоргептана VI ( рис. 7 - 3), а интенсивность пика гомологического иона е с т / е 105 в спектре изомерного 2-хлоргептана VII ( рис. 7 - 4) составляет лишь 5 % от интенсивности максимального пика. Ион с т / е 105 может также иметь линейную структуру и возникать в результате элиминирования этильного радикала из молекулярного иона. [40]

Исходный B10Hi3MgBr получают взаимодействием эквивалентных количеств ВюНи и CHsMgBr в эфире. После отгонки эфира добавляют двухкратный избыток фтористого алкила. Полученный раствор перемешивают - 64 часа в токе азота при комнатной температуре. После продолжительного стояния реакционной смеси отгоняют легко летучие компоненты; остаток экстрагируют сухим петролейным эфиром. Полученные экстракты фракционируют в вакууме. [41]

Большее количество продукта получено при добавлении к смеси фтористого алкила с бензолом фтористого водорода. Как олефин, так и фторид при одинаковом количестве фтористого водорода дали одинаковый выход продукта. [42]

Несмотря на то что имеющиеся точные кинетические данные относительно реакций фтористых алкилов весьма скудны, из сопоставления результатов, приведенных в табл. 1, вполне очевидно, что фтористые алкилы значительно менее реакционноспособны, чем соответствующие им хлористые алкилы. Этого и следовало ожидать, поскольку во всех этих реакциях в переходном состоянии происходит значительное растяжение связи углерод - галоген. [43]

Точно так же, как в случае ароматических соединений, изопарафины можно алкилировать и с помощью иного, чем олефины, источника алкильных групп. При использовании олефинов в результате соединения олефина с фтористым водородом всегда образуются небольшие количества фтористых алкилов. Количество последних в продукте может быть сильно уменьшено путем соблюдения условий алкилирования, при которых употребляются фтористые ал-килы. Получается кажущийся парадокс - содержание фтора в продукте понижается дальнейшей обработкой фтористым водородом. [44]

Данные, приведенные в табл. 6 для 2 3-диметилбутана, 2 4-диметилпентана и 2 3-диметшшентана, показывают, что могут образовываться продукты большего молекулярного веса, которые характеризуются, по-видимому, той же степенью разветвленности, что и исходный материал. Эти реакции перераспределения были исследованы в другой серии опытов [48] с применением в качестве катализатора системы фтористый алкил - фтористый бор. [45]

Страницы: 1 2 3 4