Алкил-радикал

Cтраница 3

В реакциях Н и СН3 - радикалов с предельными молекула-ми, согласно результатам вычислений, наблюдается ан ло-гичная картина. Стерические факторы реакций Н - атомов с алканами по порядку величины заключены между Ю-3-10-2, но обратные реакции сложных алкил-радикалов с молекулами водорода имеют значения стерических факторов на два - три порядка меньше. Замена Н - атомов радикалами СН3 в аналогичных реакциях ведет также к резкому снижению стерических факторов на два-три порядка по тем же причинам, которые указывались для реакций с алкенами. Обратные реакции сложных алкильных радикалов с молекулой метана имеют стерические факторы того же порядка величины, что и в прямых реакциях. [31]

Фотоиннциированная реакция иодбензола с тиофенолят-ионами с высоким выходом дает продукт замещения. Однако при взаимодействии алкилсульфид-ионов с арил-радикалами анион-радикальный интермедиат подвергается фрагментации в соответствии с реакцией ( 58), давая алкил-радикал, не способный продолжать цепь. [32]

В табл. 38 приведены значения энергий диссоциации связей С-С, С-галоген и С-N, которые были вычислены вышеупомянутым способом; кроме того, в таблице приведены и некоторые непосредственно измеренные величины, с которыми их можно сравнить. По существу такое сравнение сводится к сравнению точности измерений энергий диссоциации связи С - Н, на основании которых получены теплоты образования алкил-радикалов, и энергий диссоциации других связей. [33]

При исследовании методом ЭПР [192, 193] адсорбции простых, олефинов на образце активированного цеолита РЗЭ-Y были получены спектры с разрешенной сверхтонкой структурой ( СТС) и общей шириной 13 - 15 Гс. Так, пентен-2 [193] и бутен-1 [192] дают спектр с семью компонентами СТС и примерно биномиальным распределением интенсивностей компонент. Предложен механизм, согласно которому на поверхности образуется частично заряженный насыщенный алкил-радикал, связанный с поверхностью таким образом, что на формально. Обычные алкильные радикалы имеют СТС с расщеплением между линиями 20 - 23 Гс на а-протоне и 26 - 28 Гс - на р-про-тоне. [34]

Однако проблема сильно усложняется, так как в этих случаях на начальном этапе получается не один тип радикала, а больше. До сих пор еще неизвестны константы скорости для реакций высших алкил-радикалов. [35]

При этом авторы опираются на известное и рассмотренное нами в гл. Авторы рассматривают изменение прочности связи О-О при последовательном введении в бирадикал О-О водорода, гидроксила, алкил-радикалов, ацил-радикалов, получая соответственно НООН, полиоксиды, гидропероксиды, пероксиды, перокси-кислоты, диацилпероксиды, пероксиэфиры. [36]

Однако наиболее перспективны амины для экстрагирования золота из цианидных растворов. Экстракцию растворами четвертичных аммониевых оснований триалкилбензиламмония, триал-кил метил аммония, метилдиалкилбензиламмония, диметилалкил-бензиламмония, диметилдиалкиламмония в смеси 30 % децилового спирта и 70 % тетрадекана изучали Шиврин и Ласкорин с соавт. Зависимость концентрации золота в органической фазе от числа атомов углерода в реагенте близка к линейной. Введение бензильного радикала резко повышает процент экстракции; этому способствует также увеличение длины алкил-радикалов. [37]

Для устранения отмеченных расхождений требуются более тщательные измерения выходов иодидов. Более высокий выход вторичных пропиль-ных по сравнению с нормальными пропильными радикалами понятен и связан с меньшей прочностью вторичной С - Н - связи. Однако тот факт, что выход метил-радикалов в три раза превосходит выход этил-радикалов, противоречит реакции первичного распада пропана, в которой эти радикалы возникают в эквивалентных количествах. С другой стороны, выход зтана приближенно равен удвоенному выходу метана, что свидетельствует о том, что разрыв С-С - связи приводит не только к низкомолекулярному алкану, но и дополнительно дает более низкий алкил-радикал. Для образования низшего алкана требуется реакция отрыва водорода. [38]

Физические характеристики сложных афиров фосфорной кислоты. [39]

Стойкость к окислению зависит от структуры и от температуры, а также от присутствия таких металлов, как медь, железо и алюминий, оказывающих отрицательное влияние на термическую стабильность. Термическая стабильность триарилфосфатов значительно выше термической стабильности алкильных соединений. Эмпирическим путем доказано, что триарилфосфаты могут применяться при температурах 150 - 175 С, если в них ввести ингибиторы коррозии и аминные стабилизаторы, тогда как алкил-диарилфосфаты могут применяться только до ПО-120 С. Хлор-фенилфосфаты имеют самую высокую термическую стабильность. В случае алкилдиарилфосфатов толилпроизводные превосходят фениловые соединения. С другой стороны, разветвление алкил-радикалов снижает термическую стабильность. [40]

Страницы: 1 2 3