Cтраница 1
Фтористые алкилы могут быть получены нагреванием соответствующих алкилбромидов с фтористым калием в этиленгликоле. [1]
Фтористые алкилы и аралкилы с помощью реакции диазотирова-ния получены быть не могут. Продукты реакции, полученные этим методом из диазогептана, не содержали фтора. [2]
Фтористые алкилы - реакционноспособные соединения: атом фтора в них может замещаться другими атомами и группами. Но при наличии в молекуле у одного атома углерода хотя бы двух атомов фтора подвижность последних резко снижается. Поэтому перфторуглероды очень устойчивы, не разлагаются даже при 500 С. [3]
Активированные фтористые алкилы нельзя получить путем внедрения метилена [22], но они довольно легко образуются при рекомбинации соответствующих алкильных радикалов. Пока имеются сведения только о разложении активированного 1 2-ди-фторэтана и 1 1 1-трифторэтана. [4]
По-видимому, фтористые алкилы, у которых энергия связи С-F велика ( 107 ккал / моль), с магнием не реагируют, а галоидные алкилы и бензил, у которых связи С-Hal ослаблены, реагируют с магнием легче, чем галоидные алкилы. [5]
При этом низшие фтористые алкилы ( примерно до С5) частично отгоняются. Дистиллят промывают водой, сушат сульфатом натрия и фракционируют на 20-ом колонке Вигре. [6]
При этом низшие фтористые алкилы ( примерно до С5) частично отгоняются. Дистиллят промывают водой, сушат сульфатом натрия и фракционируют на 20-см колонке Вигре. [7]
Атомы фтора во фтористых алкилах реакциоиноспособны и могут быть легко обменены на другие заместители. [8]
Атомы фтора во фтористых алкилах рсакцнонноспособны и могут быть легко обменены на другие заместители. Такие соединения очень устойчивы даже при высоких температурах, химически крайне неактивны и малотоксичны. [9]
Из табл. 19 видно, что фтористые алкилы с достаточно длинными или разветвленными цепями соединяются с трех-фтористым бором при. Фтористые, метил и этил также образуют аддукты, но они, по-видимому, не ионизированы. Однако ионизация наступает, когда этил-катион стабилизируется координацией с ароматической циклической системой. [10]
Из табл. 19 видно, что фтористые алкилы с достаточно длинными или разветвленными цепями соединяются с трех-фтористым бором при низких температурах, давая аддукты, которые почти несомненно язляются тетрафтороборатами карбония. Фтористые: метил и этил также образуют аддукты, но они. Однако ионизация наступает, когда этил-катион стабилизируется координацией с ароматической циклической системой. [11]
В промышленности фторхлоралканы, которые являются сейчас важнейшими фтористыми алкилами, получают из полихлоралканов и безводной плавиковой кислоты в присутствии кислот Льюиса, чаще всего пяти-хлористой сурьмы. [12]
По исследованию Гроссе и Лина [17], все фтористые алкилы за исключением фтористого этила полимеризуются при комнатной температуре при продолжительном контакте с фтористым водородом. Полученные при этом продукты тождественны с продуктами, образующимися из соответствующих олефинов. Однако, по наблюдениям Вихерта [14], фтористые алкилы могут быть выделены из фтористого водорода неизмененными. [13]
Следует специально остановиться на реакции 9, позволяющей получать труднодоступные фтористые алкилы. [14]
Вывод о том, что, согласно результатам табл. 1, фтористые алкилы должны быть значительно менее реакционноспособны, чем соответствующие им хлориды, подтверждается и рядом менее точных измерений, а также большим числом тщательных наблюдений. В этих последних реакциях на стадии, определяющей скорость, атака свободными радикалами галогена предпочтительнее нуклеофильной атаки атома углерода, тем не менее растяжение связи углерод - галоген оказывает наибольшее влияние на энергетику процесса. [15]