Алкилалюминийхлорид
Cтраница 3
Таким образом, в результате реакции между хлоридами титана и алкилами алюминия образуются кристаллические хлориды титана с адсорбированными слоями из алкилалюминийхлоридов, алкилтитанхлоридов и других ионов. Димер алкилалюминийхлорида диссоциирует на поверхности хлорида титана и адсорбируется уже как мономер. Активными центрами на поверхности катализатора, способными к комплексообразованию с олефинами, по-видимому, являются адсорбированные молекулы алкилалюминийхлоридов. Эффективные катализаторы могут быть получены и из других компонентов. В общем катализатор состоит из диспергированного восстановленного соединения металла, поверхность которого имеет основные свойства, и адсорбированных на ней групп кислотного характера. Появление различных и часто противоречащих друг другу гипотез о природе каталитической активности, по-видимому, связано с тем, что в разных случаях может иметь место как анионный, так и катионный или свободнорадикальный механизм инициирования. Представляет интерес рассмотреть некоторые из предложенных механизмов инициирования и роста цепи. Эти механизмы также обсуждаются в следующем разделе при рассмотрении кинетики реакций. [31]
Таким образом, в результате реакции между хлоридами титана и алкилами алюминия образуются кристаллические хлориды титана с адсорбированными слоями из алкилалюминийхлоридов, алкилтитанхлоридов и других ионов. Димер алкилалюминийхлорида диссоциирует на поверхности хлорида титана и адсорбируется уже как мономер. Активными центрами на поверхности катализатора, способными к комплексообразованию с олефинами, по-видимому, являются адсорбированные молекулы алкилалюминийхлоридов. Эффективные катализаторы могут быть получены и из других компонентов. В общем катализатор состоит из диспергированного восстановленного соединения металла, поверхность которого имеет основные свойства, и адсорбированных на ней групп кислотного характера. [32]
При быстром добавлении алкилов алюминия к четыреххлористому титану свойства катализатора перестают зависеть от соотношения Al / Ti после того, как это отношение становится больше определенной величины. Тот же эффект наблюдается и при малых значениях отношения Al / Ti, когда в систему понемногу добавляют алкилалюминий. При соотношениях, ниже тех, при которых свойства катализатора перестают зависеть от величины соотношения Al / Ti, адсорбированный сокатализатор частично состоит из алкилалюминийхлорида, что понижает активность катализатора. При еще более низких значениях этого соотношения поверхность катализатора не полностью покрыта адсорбированным слоем соединений алюминия. [33]
 |
Состав каталитических систем для раскрытия цнклоолефинов. [34] |
Важно отметить, что некоторые из систем весьма стереоспеци-фичны и приводят при раскрытии циклоолефина к образованию свыше 90 % г ыс-звеньев или почти 100 % транс-звеньев. В связи с полной идентичностью природы реакций раскрытия циклоолефинов и перераспределения двойных связей в оле-финах, процесс полимеризации циклоолефинов относится к обратимым. Это положение было наглядно показано в работе [87] на примере линейного цыс-полибутадиена, полученного путем стереоспецифической полимеризации бутадиена. К разбавленному раствору ис-полибутадиена в бензоле была добавлена система WCle алкилалюминийхлориды в количестве около 1 % к полимеру. [35]
В связи с этим не рекомендуется использовать эти соединения в качестве теплоагентов при получении алюминийорганических соединений. При утечке алюминийалкилов в производственные помещения образуется белый дым с затхлым запахом. Аналогичное явление наблюдается и при окислении на воздухе разбавленных растворов этих соединений. Саноцкий указал [9], что при взаимодействии алюминийорганических соединений с воздухом образуется сложный комплекс продуктов окисления и гидролиза, из которых главными являются аэрозоль алюминия, окись алюминия, хлористый водород ( если речь идет об алкилалюминийхлоридах) и непредельные углеводороды. Отмечается, что концентрация аэрозоля окиси алюминия ускоряется за счет оседания частиц. [36]
Было также установлено, что токсичность соединений зависит от влажности воздуха. Было установлено, что предельно допустимая концентрация алюминийтриалкилов и алкилалюминийхлоридов в воздухе рабочих помещений - 0 0007 мг. [37]
Страницы: 1 2 3