Cтраница 2
В этих условиях амино-или алкиламиногруппы направляют нитрогруппу в т-положе-ние в4, а ацилированные алкиламиногруппы - в о-положение ма. [16]
Другой распространенный метод синтеза антрахиноновых красителей - замещение на арил - или алкиламиногруппы атомов брома, более подвижных, чем хлор. Так, Кислотный чисто-голубой антрахиноновый ( 5) получают замещением в 1-амино - 2 4-дибром-антрахиноне атома брома в положении 4 на толиламиногруппу; в условиях реакции ( 190 С) менее подвижный бром в положении 2 не реагирует. [17]
Детально изучив реакцию фенилбордихлорида с первичными аминами, Джерард показал влияние строения алкиламиногруппы на процесс циклизации и установил факторы, предотвращающие его. При среднем размере алкильной группы наблюдается образование линейного полиборазина, а при малой алкильной группе происходит циклизация. Используя н-бутил - и изобутиламины, он получил линейные полимеры, содержащие от 20 до 40 атомов бора и азота в основной цепи. [18]
Замена галогена, непосредственно связанного с ароматическим ядром, амино - или алкиламиногруппой, определяется степенью активации его к нуклеофильному замещению. Например, реакция 2 4-динитрохлорбензола с указанными выше нуклеофильными реагентами в гомогенных условиях протекает с количественным выходом при комнатной температуре за несколько минут. [19]
Для получения аминоксантеновых красителей более глубокого цвета, чем Родамин, необходимо вместо алкиламиногрупп вводить ариламиногруппы. При нагревании ( 92) с первичными ароматическими аминами в течение нескольких часов при 200 С в присутствии хлорида цинка и оксида кальция оба атома хлора замещаются ариламиногруппами. Подкислением бесцветную лактонную форму ( 93) переводят в основный краситель ( 94), который далее сульфируют. Таким путем получают Кислотный фиолетовый 2К ( 95); для араминирования применяют е-толуидин. [20]
Для получения аминоксантеновых красителей более глубокого цвета, чем Родамин, необходимо вместо алкиламиногрупп вводить ариламино-группы. При нагревании дихлорфлуорана с первичными ароматическими аминами в течение нескольких часов при 200 С в присутствии хлористого цинка и окиси кальция оба атома хлора замещаются ариламиногруппами. Подкислением бесцветную лактонную форму переводят в краситель, который далее сульфируют. [21]
Красители с двумя арильными или алкильными группами или с двумя ариламино - или алкиламиногруппами имеют меньшее значение RF, чем красители с одним таким заместителем. Красители с о-аминотиогликолевыми группами ведут себя аналогично. [22]
RR PO2 и др.); R и R - алкильная, алкоксильная или алкиламиногруппа. [23]
Ценный зеленый кислотный краситель группы Малахитового зеленого получают при замене бензольного кольца, не замещенного алкиламиногруппой, остатком нафталина. [24]
Общая схема метаболизма триазинов заключается в гидролитическом отщеплении галогена, алкокси -, алкилтио - и алкиламиногрупп с последующим распадом триокситриазинового ядра. [25]
При этом обращает на себя внимание крайне незначительное влияние на Ei /, введения в спиртовый остаток этилакрилата или этилметакрилата различных алкиламиногрупп. [26]
Широко используют замещение галогена в щелочной среде ( чаще всего брома) в положении б кольца на гидразин -, амино -, алкиламиногруппы. Более подробно замещение галогена на аммиак, гидразин и алкилами-ны описано в разд. [27]
Из других сокращений наиболее употребительны следующие: Me - метил СН3; Et - этил СаН5 ( эти обозначения особенно удобны при написании алкиламиногрупп: - NMe. [28]
Новые связи между углеродными атомами возникают вследствие отщепления из реагирующих веществ атомов или простых соединений, как-то: Н2, О2, Н2О, НС1 и др. В патентной, научной литературе и в особенности в заводских регламентах иногда неверно называют конденсацией реакцию обмена галогена или оксигруппы на ариламино - или алкиламиногруппу и даже реакцию алкилирования или ацилирования аминогруппы, например конденсация сульфохлорида с амином. [29]
При этом способе алкиламиногруппа отщепляется аммиака, но присоединяется труднее. [30]