Алкиламмоний
Cтраница 1
Катионы алкиламмония характеризуются величинами рА а порядка 10 - 11 и намного превосходят по своей кислотности соответствующие им амины. [1]
Катион алкиламмония, как было отмечено выше, обладает свойствами слабой кислоты. В результате переноса протона к молекуле аммиака образуется первичный амин и катион аммония. Первичный амин проявляет свойства более сильного нуклеофильного агента, чем аммиак, и при взаимодействии с алкилгалогенидами дает катион диалкиламмония, из которого далее получается вторичный амин. Этот процесс может продолжаться далее, приводя к третичному амину и даже к соли тетраалкиламмония. Соотношение продуктов реакции зависит от соотношения исходных реагентов. Увеличение количества алкилгалогенида способствует росту доли третичного амнна и четвертичной аммониевой соли, в то время как в присутствии избытка аммиака преимущественно образуется смесь первичного и вторичного амина. Однако даже при большом избытке аммиака реакцию невозможно остановить на стаднн образования только первичного амина. В типичном примере взаимодействия одного моля 1-бромоктана и трех молей аммиака при 20 С получается смесь, состоящая из 45 % октиламина, 43 % диоктиламина и следов триоктиламина. При большем количестве аммиака доля первичного амина возрастает, но вторичный амнн всегда присутствует в продуктах реакции. [2]
Кислый ферроцианид алкиламмония выпадает в осадок. [3]
Стремление ионов алкиламмония избежать контактов с молекулами воды играет важную роль в биологических мембранах. [4]
Другие соли алкиламмония, например [ ( CH3) 2NH2 ] 2TiCl6 и [ CH3NH3 ] 2TiCl6 получают таким же способом. [5]
Энтальпии переноса ионов алкиламмония из воды в пропиленкар-бонат ( рКнв 4 1) и ДМСО ( pKyg 2 5) отрицательны и уменьшаются по абсолютной величине в ряду NH RNH3 R. После экстраполяции к нулевой длине алкильной цепи и деления на п получим Л / / г на одну водородную связь 5NH S. [6]
Аналогично хлористым солям алкиламмония реагируют бромиды и сульфаты. [7]
X между ионами солей алкиламмония подтверждено ИК - и ЯМР-спектрами и резуль - s татами измерения диэлектрической постоянной. Образование внутримолекулярных водородных связей можно наблюдать для боль - - шого числа алкил -, арил - или гетероциклических аминов, но наиболее ярко оно выражено тогда, когда амин является слабым основанием либо в системе применяется относительно слабая кислота и полного переноса протона от кислоты к основанию не происходит. [8]
Именно количество ассоциатов катионов алкиламмония с радикалом кислоты может быть принято за меру устойчивости соединений в органической фазе. [10]
Соли, содержащие катионы алкиламмония, - кристаллические вещества. [11]
Вначале при замене кислоты солью алкиламмония можно ожидать большого увеличения D ( d lg D / d lg [ HC1 ] - - aAci / aHci при ада aHC V При экстракции из раствора, содержащего 20 % N ( C2HS) 4C1 - 80 % НС1, с начальной ионной силой 5 0 М значение D в 10 раз больше, чем при экстракции из 5 0 М НС1, и кривая вначале действительно имеет очень крутой подъем. При дальнейшей замене НС1 на соль алкиламмония значение D снижается, что вызвано увеличением активности воды в водной фазе ( или уменьшением коэффициентов активности ионных форм), связанным с заменой сильно гидратированной кислоты слабо гидратированной солью. [12]
 |
Экстракция урана ( VI и плутония ( IV нитратами тетраалкиламмония. [13] |
При экстракции металлов с помощью солей алкиламмония в неполярных органических растворителях часто наблюдается выделение второй органической фазы, в которой содержится основная часть экстрагируемого элемента. Это явление изучено еще мало. Основной причиной образования двух органических фаз является ограниченная растворимость экстрагирующегося комплексного соединения в разбавителе. [14]
Это соединение и большое число солей алкиламмония получают так же, как и аналогичные соединения титана. Белые кристаллы гексахлороцирконатов не всегда осаждаются тотчас; в этом случае следует оставить раствор на ночь в холодильнике. [15]
Страницы: 1 2 3 4