Cтраница 4
Поистине громадные эффекты ускорения были получены в полярной полости, например при аква-тации трис ( оксалато) хром ( III) - аниона в бензоле в обращенных мицеллах карбоксилатов алкиламмония. [46]
Так, известно, что первичные алкиламины реагируют с ВС13 или ВВг3 с образованием смесей, содержащих ( 1: 1) моноборазановый аддукт RNH2 - ВХ3, боразен RNH - ВХ2 и те-трагалогенборат алкиламмония [ BX4 ] - [ RNH3 ]; любой из этих продуктов может дегидрогалогенироваться при нагревании или под действием основного катализатора. Так, трет-бутиламин и треххлористый бор дают 25 % моноборазанового аддукта и примерно по 37 % моноборазена и тетрагалогенбо-рата. При использовании циклогексиламина или бензиламина образуются только моноборазен и тетрагалогенборат. [47]
В двух предыдущих сообщениях [15, 17] мы показали, что магний и кальций в присутствии первичных или вторичных ал-к-иламинов способны извлекаться из водной фазы раствором оксихинолина в хлороформе в виде гр с - ( 8-оксихинолино) - ме-таллатов алкиламмония. При более высокой концентрации оксихинолина извлечение происходит непосредственно в виде диоксихинолинатов металлов. Лишь Дюшсен [5] установил, что стронций также может экстрагироваться при высоких концентрациях оксихинолина. На основании своих исследований он делает вывод, что в экстрагируемом соединении каждый атом стронция связан с 4 молекулами оксина. Таким образом, тенденция к образованию соединений металлов с тремя молекулами оксихинолина или более высоко координированных комплексов возрастает, как будто, с увеличением ионного радиуса. С другой стороны, из наших наблюдений [7, 15] следует, что влияние алкиламинов на экстраги-руемость триоксихинолинометаллатов сильно уменьшается от Mg к Са и в случае Sr проявляется лишь очень слабо. Но в отсутствие алкиламинов Mg и Са экстрагируются - по крайней мере хлороформом - только в виде нормальных диоксихинолинатов, а не триоксихинолинометаллатов. В связи с этим казалось интересным расширить данные Дюшсена и проверить, могут ли стронций и барий в данном случае образовывать без добавления амина более высоко координированные комплексные соединения с оксином. [48]
По данным Уоктера и Скей68, в качестве летучих игибито-ров коррозии можно применять смеси нитритов алкилами-нов с солями карбоновых кислот алкиламинов при условии, если константа диссоциации кислоты находится в пределах 10 - 3 - Ю-8 и кислота содержит не более двух карбоксильных групп, а давление пара нитрита алкиламмония не менее 0 0001 мм рт. ст. Нитрит дициклогексиламина выпускается в США в значительных количествах под названием летучий ингибитор VPJ-260. Он используется для пропитки различных упаковочных материалов. В инструкциях по применению этого ингибитора указывается, что он защищает от коррозии черные металлы, но вызывает коррозию меди и медных сплавов. [49]
По данным Уоктера и Скей68, в качестве летучих игибито-ров коррозии можно применять смеси нитритов алкилами-нов с солями карбоновых кислот алкиламинов при условии, если константа диссоциации кислоты находится в пределах 10 - 3 - 10 - 8 и кислота содержит не более двух карбоксильных групп, а давление пара нитрита алкиламмония не менее 0 0001 мм рт. ст. Нитрит дициклогексиламина выпускается в США в значительных количествах под названием летучий ингибитор VPJ-260. Он используется для пропитки различных упаковочных материалов. В инструкциях по применению этого ингибитора указывается, что он защищает от коррозии черные металлы, но вызывает коррозию меди и медных, сплавов. [50]
Фосфоновокислотные катиониты эффективно сорбируют органические ионы. При обмене ионов алкиламмония нормального и изостроения в присутствии ионов Li коэффициент избирательности проходит через минимум при рН 8 - 10 и определяется не количеством атомов углерода в алкиле, а строением последнего. [51]
В последнем случае необходимо присутствие в системе 2 оснований. Обычно наряду с гидроокисью алкиламмония в реакционную смесь вводится гидроокись щелочного металла. Кроме того, используются смеси 2 гидроокисей щелочных металлов, например, натрия и калия, вместе с ионом ТМА. [52]