Алкиланилин

Cтраница 3

Обнаружен и частично выделен из нефтей Советского Союза ряд азотистых оснований. Так, показано, что азотистые основания дизельной фракции арланской нефти представлены на 42 % производными хинолина, значительная часть которых содержит алициклические, на 34 % алкиланилинами с заместителями у атома углерода ( 2 -, 3 - и 4-метиланилин, 4-этиланилин, 2 3 -, 2 4 -, 2 5 -, 2 6 -, 3 4 - и 3 5-диметиланилины), на 13 % циклоалкилпиридинами и па 3 % алкилпиридинами. Все эти продукты пока еще не используются как химическое сырье, хотя многие из них могут быть сырьем для производства лекарственных веществ и красителей, полимерных материалов и синтетических волокон. Колоссальные масштабы переработки нефти, даже при незначительном содержании в ней азотистых оснований, позволяют создать достаточно мощную сырьевую базу для получения этих ценных продуктов. И хотя пока нет удовлетворительных методов разделения азотистых соединений на узкие фракции веществ с близкими составом и свойствами, можно быть уверенными, что в обозримей будущем такие методы появятся и не только для лабораторных целей, но и в промышленном масштабе. Об этом свидетельствует значительный прогресс в области разделения других сложных органических смесей. [31]

В случае анилина происходит однозначное превращение в иминопроизводное 1 с последующей циклизацией. Однако для алкиланилинов имин, аналогичный 1, не может образоваться. [32]

Ал-килируется по атому N алкилхлоридами, олефинами, в присут. В пром-сти М - алкиланилины и М М - диалкиланилины получают катали-тич. [33]

Производство некоторых нитросоединений в США22 в 1959 г. [34]

Сейчас СССР занимает одно из первых мест в мире по выработке анилина. Обработкой органическими кислотами из анилина получают анилиды - ацетанилид ( анилид уксусной кислоты), форманилид ( анилид муравьиной кислоты), анилид ацетоуксусной кислоты и др. В США в 1959 г. было выработано около 2 тыс. т ацетанилида. Обработкой спиртами ( этиловым и метиловым) в присутствии катализаторов из анилина получают алкиланилины - мономе-тиланилин, моноэтиланилин, диметиланилин и диэтиланнлин. [35]

Производство некоторых нитросоединений в США22 в 1959 г. [36]

Полное устранение мезомерного взаимодействия между нитрогруппой и остальной частью системы очень трудно достижимо; даже две mpm - бутильные группы в opmo - положении оставляют некоторую остаточную мезомерию. Следует отметить, что это заключение наиболее надежно для производных 4-аминонитробензола. При 380 Ш [ А величина & для алкилнитробензолов не превышает 100, тогда как алкиланилины не поглощают вовсе; поэтому поглощение, найденное для 2 б-ди-трет-бутил - 4-амино-нитробензола ( е - 480 при 380 ггцд. [38]

ИК-спектр концентрата азотистых оснований, выделенных из бензина. [39]

Для более детального исследования состава азотистых оснований дистиллята 180 - 200СС был использован метод хромато-масс-спектрометрии. Хроматограмма азотистых оснований, полученная на карбоваксе 20 М, состоит из двух групп пиков. Хромато-масс-спектрометрический анализ каждого пика показал, что вторая, более четкая группа пиков, состоит из алкиланилинов с заместителями у атома углерода. Эти соединения составляют 90 % выделенных азотистых оснований. [40]

Все они являются значительно более слабыми основаниями, чем амины алифатического строения. Анилины легко вступают в реакции конденсации, образуя производные дн-и трифенилметана. Еще легче вступают в реакции алкиланилины. При температурах 150 СС и выше образуются сложные конденсированные молекулы азотистых соединений с двумя и более бензольными кольцами. [41]

Обычно, для получения соли к амину прибавляют небольшой избыток кислоты, например разбавленной серной, концентрированной или разбавленной соляной или бромистоводородной кислоты. Если при этом соль не выпадает, раствор упаривают на водяной бане иди в вакуум-эксикаторе до начала кристаллизации. Если галоидоводородные соли плохо кристаллизуются из водного раствора, их полумают другим путем, а именно пропусканием сухого галоидоводорода в раствор амина в бензоле, хлороформе или эфире. Этот метод особенно удобен для получения галоидоводородных солей алкиланилинов и диалкилани-линов, а также аминов, соли которых легко гидролизуются водой. [42]

Реакционная масса содержит наряду с основными продуктами реакции - моно - и диалкиламинами - спирт ( который был взят в избытке) и эфиры, - образовавшиеся из спирта. При спуске избыточного давления пары спирта и эфира отводят через холодильник в приемник. Реакционную массу передают на нейтрализацию. При добавлении щелочи из солянокислой ( или сернокислой) соли алкиланилина выделяется алкиланилин и образуется минеральная соль. [43]

Недавно в обстоятельном исследовании Русских28 по превращению N-алкилированных производных 1-аминоантрахинона был установлен механизм дезалкилирования 1-диалкил ( алкиларил) аминоантрахинонов при нагревании в пиридине: через дигидроантра. Анилиноантрахинон может образоваться в нашем случае также и в результате диспропор-ционирования алкиланилина на диалкиланилин и анилин с последующим взаимодействием галоидантрахинона с первичным амином. Выделенные хроматографическим путем 1 - ( М М - алкилфенилами-но) - производные антрахинона представляют собой хорошо кристаллизующиеся вещества, растворимые с пурпурной окраской в большинстве органических растворителей. Интересно влияние замещения водорода при азоте в 1-анилиноантр ахи ноне остатком алкила или фенила на поглощение света растворами указанных соединений. [44]

Страницы: 1 2 3