Cтраница 3
В колбу емкостью 500 мл ( примечание 1), снабженную механической мешалкой, помещают 36 мл воды и 25 г ( 0 078 моля) мелкокристаллического дигидрата аллоксантина ( стр. Содержимое колбы нагревают на паровой бане до 50 и прибавляют к нему тонкой струей 3 6 мл дымящей азотной кислоты ( уд. После того как вся дымящая азотная кислота будет прибавлена, температуру доводят до 55е и мешалку останавливают. Через несколько минут начинается бурная реакция с выделением большого количества окислов азота. Снова пускают в ход мешалку и дают реакции проходить без постороннего вмешательства, несколько охлаждая смесь лишь в том случае, если процесс пойдет слишком бурно. Затем смесь нагревают в течение 10 - 15 мин. Реакционную смесь выливают в чашку из стекла пирекс и оставляют на ночь при 0 или при еще более низкой температуре. Большие триклинические бесцветные кристаллы тетрагидрата аллоксана разбивают, фильтруют с отсасыванием, промывают ледяной водой и как можно лучше отжимают. Затем кристаллы прибавляют к 25 - 26 мл горячей воды ( примечание 4) и смесь взбалтывают до полного растворения. Раствор немедленно фильтруют и фильтрат охлаждают в течение ночи при 0 в чашке. [31]
Кавальери и Браун синтезировали аллоксан - N 5 также окислением мочевой-1, 3 - NJ5 кислоты азотной кислотой; этот способ сходен с методикой Хартмана [2] для окисления аллоксантина в аллоксан. [32]
Выход бывает несколько меньше, если следы кристаллов прилипнут к внутренним стенкам воронки А. Аллоксантин, полученный дегидратацией препарата при 120 - 150 в вакууме в течение 2 час. [33]
В растворе все еще содержится небольшое количество аллок-сана, так как маточный раствор продолжает медленно окрашивать кожу в красный цвет и при стоянии выделяет аллоксантин в результате разложения аллоксана. Аллоксантин можно выделить и снова использовать для реакции окисления. После того как фильтрат простоит в течение некоторого времени, может выделиться еще около 0 3 - 0 5 г аллоксантина. [34]
Выход бывает несколько меньше, если следы кристаллов прилипнут к внутренним стенкам воронки А. Аллоксантин, полученный дегидратацией препарата при 120 - 150 в вакууме в течение 2 час. [35]
Аллоксан-довольно сильный окислитель, выделяющий иод из подкисленных растворов иодидов щелочных металлов и превращающийся, таким образом, в аллоксантин. Наоборот, аллоксантин является восстановителем, потому что в его состав входит диалуровая кислота; он окисляется в аллоксан. Поэтому добавление аллоксантина к водному раствору фосфорномолибде-новой кислоты приводит к немедленному образованию молибденовой сини. Аллоксан и аллоксантин можно отличить друг от друга по их поведению в указанных выше окислительно-восстановительных реакциях. [36]
Ксантин же через несколько часов восстанавливает фермент до уровня, соответствующего восстановлению дитионитом. В присутствии аллоксантина медленное восстановление сигнала Mo ( V) не наблюдается. Это согласуется с восстановлением до Mo ( IV), который стабилизируется аллоксантином, но не продуктами окисления ксантина. При добавлении ксантина к ферменту, предварительно инкубированному с аллоксантином, наблюдается быстрая реакция, которая завершается примерно за 2 мин. Окраска исходного фермента восстанавливается при введении кислорода. Спектр реокисленного ингибированного фермента совпадает со спектром нативного фермента в области длин волн более 500 нм, что указывает на реокисление железосерных хромофоров. Далее, изменения в спектре в области 450 нм показывают, что флавиновый фрагмент также быстро реокисляется. Однако ксантин-кислородредуктазная активность при этом не восстанавливается, откуда следует, что молибден является центром, связывающим аллоксантиновый ингибитор. [37]
В соответствии с этой реакцией молибденовая синь образуется при нагревании водного раствора аллоксана, содержащего фос-форномолибденовую кислоту. В отсутствие аллоксантина и других восстановителей, образующих молибденовую синь с фосфор-номолибденовой кислотой на холоду, эта реакция характерна для аллоксана. [38]
При окислении азотной кислотой мочевая кислота, как и прочие пуриновые основания ( например кофеин), образует аллоксантин. При смачивании образовавшегося аллоксантина аммиаком получается аммонийная соль очень неустойчивой в свободном виде пурпуровой кислоты - мурексид. Название это дано по сходству окраски с цветом античного пурпура, изготовлявшегося из моллюсков рода Мигех. Мурексидная проба применяется при анализе мочевых камней и прочих отложений в тех случаях, когда имеется подозрение на мочевую кислоту. Применяется эта проба также при открытии кофеина, треобромина и других пуриновых оснований. [39]
При окислении азотной кислотой мочевая кислота, как и прочие пуриновые основания ( например, кофеин), образует аллоксантин. При смачивании образовавшегося аллоксантина аммиаком получается аммонийная соль очень неустойчивой в свободном виде пурпурной кислоты - мурексид. Название это дано по сходству окраски с цветом античного пурпура, изготовлявшегося из моллюсков рода Murex. Мурексидная проба применяется при анализе мочевых камней и прочих отложений в тех случаях, когда имеется подозрение на мочевую кислоту. Применяется эта проба также при открытии кофеина, теобромина и других пуриновых оснований. [40]
Парабаяовая кислота может быть получена окислением аллоксана, причем от-шепляется углекислота. Восстановлением аллоксана получается аллоксантин, представляющий собой пинакон ( стр. [41]
По-видимому, при окислении пуринового ядра среди различных продуктов образуются аллоксан и диалуровая кислота, которые, соединяясь друг с другом, дают аллоксантин ( стр. При действии на аллоксантин аммиака образуется пурпурная кислота, аммонийная соль которой ( мурексид) обладает ярко-красным цветом, а калиевая - сине-фиолетовым. [42]
Открытие большинства пуринов основано на реакции окисления, при котором разрывается имидазолыюе кольцо. В случае мочевой кислоты образуется аллоксантин, дающий с аммиаком аммонийную соль пурпурной кислоты, так называемый мурексид, легко распознаваемый по красно-фиолетовой окраске. [43]
Это согласуется с предположением, что указанные акцепторы связываются с молибденовым центром, окисляют молибден и освобождают при этом аллоксантин. Неспособность Mo ( VI) связывать аллоксантин следует из того, что введение этого соединения не приводит к заметным изменениям в спектрах нативного фермента. В противоположность этому связывание аллоксантина с восстановленным ферментом приводит к существенным изменениям спектров восстановленного и частично реокисленного фермента. [44]
Аллоксан медленно ( в течение одного года) разлагается 86 в за крытой склянке, причем создается все возрастающее давление за счет двуокиси углерода. Твердыми продуктами разложения являются мочевина, щавелевая кислота и аллоксантин. [45]