Cтраница 4
Аллиловый спирт 238, 239, 407 Аллил-л-оксифенилтиоцианат 408 Аллилхлорид 407 Аллильные соединения 405, 752 Аллитиамин 407 Аллоксан 283, 586 ел. Аллоксан-5 - оксим ( виолуровая кислота) 505, 506, 588 Аллоксантин 96, 167, 58В ел. [46]
Превращения индиговых соединений напоминают до некоторой степени переходы мочевых производных. Восстановляющие реагенты переводят синее индиго в белое индиго С1вН1202 реакцией, похожей на превращение аллоксана в аллоксантин. Белое индиго - тело, растворимое в алкоголе, - легко переходит обратно в синее индиго, действием всех окисляющих реагентов и, даже, атмосферного кислорода. Окисление синего индиго, например слабой азотной кислотой, ведет к образованию изатина C8H602N - вещества, растворимого в воде и образующего желто-красные призматические кристаллы. Восстановлением, изатин не возвращается к синему индиго; с амальгамой натрия он производит ( Кпор) белую кристаллическую гидриндиновую1 кислоту C8H702N, способную опять легко переходить, окислением, в изатин. Отношения изатина, изатида и гидриндивовой кислоты, очевидно, параллельны отношениям аллоксана, аллоксантина и кислоты диалуровой. Окислением гидриндиновая кислота может давать изатин. Далее, разными правильными превращениями, могут получаться еще и различные другие продукты. Разрушающим действием расплавленного едкого кали могут происходить из индиго антраниловая и салициловая кислоты и ( при перегонке) анилин, а изатин дает анилин уже при перегонке с крепким калийным щелоком, причем выделяется водород. Действием аммиака получается из изатина целый ряд продуктов, представляющих большею частию аммиакальные производные изатиновой кислоты. [47]
Помимо аллоксана в реакцию с о-диаминами вступает продукт его восстановления - аллоксантин. Однако в этом случае конденсация протекает несколько иначе, чем с аллоксаном - один из гетероциклов аллоксан-тина ( LXII) отщепляется в виде диалуровой кислоты ( LXIII), которая в свою очередь медленно окисляется кислородом воздуха в аллоксантин. [48]
Аллоксан-довольно сильный окислитель, выделяющий иод из подкисленных растворов иодидов щелочных металлов и превращающийся, таким образом, в аллоксантин. Наоборот, аллоксантин является восстановителем, потому что в его состав входит диалуровая кислота; он окисляется в аллоксан. Поэтому добавление аллоксантина к водному раствору фосфорномолибде-новой кислоты приводит к немедленному образованию молибденовой сини. Аллоксан и аллоксантин можно отличить друг от друга по их поведению в указанных выше окислительно-восстановительных реакциях. [49]
Это согласуется с предположением, что указанные акцепторы связываются с молибденовым центром, окисляют молибден и освобождают при этом аллоксантин. Неспособность Mo ( VI) связывать аллоксантин следует из того, что введение этого соединения не приводит к заметным изменениям в спектрах нативного фермента. В противоположность этому связывание аллоксантина с восстановленным ферментом приводит к существенным изменениям спектров восстановленного и частично реокисленного фермента. [50]
Большая часть мочевой кислоты растворяется; нерастворившийся остаток удаляют фильтрованием через пори-стый стеклянный фильтр. Прозрачный фильтрат разбавляют 30 мл воды, а затем пропускают через него быстрый ток сероводорода до полного насыщения ( около 10 - 15 мин. В осадок выпадают сера и аллоксантин. Смесь охлаждают в бане со льдом до тех пор, пока осаждение не закончится; для этого требуется 2 - 3 часа. Твердое вещество отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают тремя порциями холодной воды по 30 мл. Аллоксантин растворяют, для чего неочищенное вещество кипятят в течение 15 мин. Вещество плавится ( с разложением) при 234 - 238 ( примечание 5); оно достаточно чисто для большинства целей. [51]