А-олефин

Cтраница 2

Взаимодействие двузамещенных а-олефинов ( например, изс-бутилена) с алюминием и водородом не сопровождается побочными процессами. Поэтому в ряде случаев оказывается целесообразным вести процесс в две стадии: вначале получать триизобутилалюминий, а затем, действуя на него другими а-олефинами, получать желаемые алюминийтриалкилы. [16]

Из неразветвленных а-олефинов, кроме пропилена, только бутен-1 образует высокомолекулярный полимер с температурой плавления 128 С. Другие неразветвленные а-олефины ( пентен-1, гексен-1) дают низкомолекулярные полимеры аморфной структуры с низкой температурой плавления, которые не представляют собой технически ценных продуктов. [17]

При озонировании а-олефинов в качестве исходного сырья были использованы а-олефины, полученные разгонкой продуктов пиролиза мягкого нефтяного парафина на ректификационных колонках. [18]

При восстановлении а-олефинов щелочными металлами в среде жидкого аммиака с прибавлением спирта выход предельных углеводородов падает с повышением молекулярного веса олефина. [19]

При полимеризации а-олефинов образуются также стереоблокполимеры, макромолекулы которых построены из атактических и изотактических или атактических и синдиотак-тических участков. [20]

Стереоспецифическая полимеризация а-олефинов с комплексными ме-таллоорганическими катализаторами в последнее время привлекает все возрастающее внимание исследователей во многих странах мира. Это объясняется как теоретическим интересом к реакциям полимеризации с получением стереорегулярных полимеров, так и ценными техническими свойствами образующихся продуктов. [21]

В ряду а-олефинов при нахождении углерода с разветвленной цепью у двойной связи температура кипения резко повышается, цри удалении этого углеродного атома она резко надает, затем по мере дальнейшего передвижения его на конец цепи - вновь повышается. [22]

I - а-олефинов из четного и. [23]

Состав смеси а-олефинов, получаемой в процессе Alfen, соответствует пуас-соновскому распределению. [24]

Химия сульфирования а-олефинов и олефинов с внутренней двойной связью весьма сложна, но хорошо изучена. Пониманием многих деталей этого процесса мы обязаны ранним работам Бордвелла [86,87], который использовал в качестве мягкого сульфирующего агента комплекс 8Оз с диоксаном. Его открытия, как и более поздние работы [88,89], дают нам доказательства того что первой стадией при таком сульфировании является согласованное 2 2 циклоприсоединение 8Оз к алкеновой двойной связи, ведущее к образованию промежуточного бета-сультона. В условиях реакции такой напряженный цикл самостабилизируется отщеплением протона с образованием 1-алкенсульфоновой кислоты, либо подвергается перегруппировке до более устойчивого 5-членного гамма-сультона и 6-членного дельта-сультона. Для таких перегруппировок требуется смещение водородных атомов, которые, как известно, являются весьма подвижными в сильно кислых условиях. Данные условия к тому же способствуют изомеризации 1-алкенсульфоновой кислоты до изомеров 2 - 3 - и 4-алкенсульфоновых кислот. Этот процесс может быть активизирован нагреванием АОС до 50 - 60 С в присутствии небольших количеств воды. Имеет место и несущественная побочная реакция сульфирования алкенсульфоновой кислоты до ди-сульфоновой кислоты. [25]

Скорость гомодимеризации а-олефинов значительно ниже, но селективность димеризации сравнительно выше. Дизамещенные а-олефины не изомеризуются. [26]

Процесс олигомеризации а-олефинов менее сложен, однако здесь нужно учитывать изомеризацию. [27]

Разделение фракций а-олефинов осуществляют вытеснительным ( без проявителя) и элюентным ( с проявителем) адсорбционным хрома-тографированием. Однократное вытеснительное хроматографиро-вание на мелкопористом силикагеле обеспечивает достаточно полное выделение моноолефинов из их фракций с концом кипения примерно до 180 С. Для более высококипящих фракций с увеличением длины цепи уменьшается различие в адеорбируемостй моноолефиновых и парафиновых углеводородов, увеличиваются вязкость и температура застывания. Все это определяет необходимость применения для указанных фракций элюентного хроматографирования и рехромато-графирования с низким соотношением адсорбат: адсорбент. [28]

Кинетические кривые сорбции хинолина иа силикагеле, модифи-дированном щелочью ( цифры на кривых соответствуют № № образцов в - абл. 50. [29]

Наибольшая доля а-олефинов получена при 0 35 - 0 39 % ( масс.) КгО на поверхности силикагеля, чему соответствует количество хемосорбирован-ного хинолина ж 0 0045 мэкв / г. Из изложенного следует, что максимальный выход а-олефинов неразветвленного строения, по-видимому, может быть получен при почти полной нейтрализации поверхности силикагеля окисью калия. [30]

Страницы: 1 2 3 4