Cтраница 3
Однако сополимеризацией а-олефинов могут быть получены и пластики - высококристаллические прочные материалы, являющиеся сополимерами двух или большего числа молекул а-олефинов. [31]
При озонировании а-олефинов в качестве исходного сырья были использованы а-олефины, полученные разгонкой продуктов пиролиза мягкого нефтяного парафина на ректификационных колонках. [32]
Одностадийный синтез а-олефинов основан на совмещении реакций роста и вытеснения, что осуществимо при температуре л 200 С, когда их скорости становятся сравнимыми по величине. В этом случае на 1 моль триэтилалюминия образуется до 250 моль а-олефинов и, следовательно, триэтилалюминий можно брать в каталитических количествах, отказаться от его регенерации и проводить лишь очистку продукта от алю-минийорганических соединений. [33]
При обработке а-олефина тетрахлоридом ванадия в инертном растворителе и атмосфере азота наблюдается образование комплексов. Реакция экзотермична и протекает очень бурно с выделением хлора. [34]
Катализаторами полимеризации а-олефинов могут быть окислы переходных металлов IV группы п, например титана или циркония, нанесенные на глинозем и восстановленные водородом при 500 С. Однако сополимер этилена и пропилена, полученный на таком катализаторе, содержал только 13 % твердого продукта. Невосстановленные окислы титана или циркония на глиноземе 4 или алюмосиликате 4в могут применяться для полимеризации этилена и сополимеризации а-олефинов. По-видимому, число окислов металлов, наиболее активных как катализаторы полимеризации и сополимеризации этилена и а-олефинов, ограничивается окислами переходных металлов IV-VI групп. По имеющимся данным, активность этих групп окислов металлов на оптимальном для них носителе изменяется следующим образом: VI V IV. Соединения никеля и кобальта, по-видимому, должны быть восстановлены до металлов, чтобы стать активными катализаторами полимеризации олефинов. [35]
Разветвленность и ненасыщенность полиэтилена. [36] |
Обычно содержание а-олефина в смеси сомо-номеров составляет 3 - 10 объемн. [37]
Реакции гомополимеризации а-олефинов и винильных мономеров протекают с образованием полимеров, на 97 - 100 % построенных по принципу голова-хвост, вследствие термодинамической выгодности соответствующих актов роста. Однако в процессе сополимеризации, например, этилена с пропиленом [335] или а-амиленом [424], по-видимому, возникают условия, благоприятные для нарушения регулярности цепи и сочленения звеньев по принципу голова к голове. Количество аномальных присоединений в сополимерах, полученных на системе VAA3 - А1 ( изо - С4Н9) 2С1, составляет около 20 % по отношению к этилену в сополимере эквимоляр-ного состава. Присоединения такого типа обнаружены и в сополимерах, полученных на других ванадийеодержа-щих каталитических системах. Аномальные присоединения, наличие разветвленности и конверсионная полимеризация увеличивают композиционную неоднородность сополимеров, что положительным образом сказывается на их эластомерных свойствах. [38]
При сополимеризации а-олефинов с диенами используются те же комплексные металлоорганические катализаторы, что и в процессах гомополимеризации указанных мономеров. В результате сополимеризации образуются полимеры, которые более аморфны, чем соответствующие гомополимеры, полученные из олефинов и диенов в тех же условиях и на тех же катализаторах. Внутримолекулярная структура сополимера зависит как от природы катализатора, так и от природы диена. [39]
Блок-схема модифицированного процесса олигомеризации этилена. / - блок достройки. 2 - блок вытеснения. 3 - блок разделения. 4 - блок высокотемпературной олигомеризации. 5 - блок разделения. [40] |
Одностадийный синтез а-олефинов основан на совмещении реакций роста и вытеснения, что достигается при ж200 С, когда их скорости становятся сравнимыми по величине. В этом случае на 1 моль триэтилалюминия может образоваться до 250 моль а-олефинов, и, следовательно, триэтилалюминий можно брать в каталитических количествах и даже отказаться от его регенерации. [41]
Скорость гомодимеризации а-олефинов значительно ниже, но селективность димеризации сравнительно выше. Дизамещенные а-олефины не изомеризуются. [42]
Процесс олигомеризации а-олефинов менее сложен, однако здесь нужно учитывать изомеризацию. В исходном комплексе происходит перенос гидрид-иона к олефину. [43]
Для получения а-олефинов на первом этапе наших работ использовался парафиновый гач Новокуйбышевскоро нефтеперерабатывающего завода НК НПЗ, содержащий 13 % масла. [44]
Если для а-олефинов выход составляет 103 - 106 % на использованную фракцию а-олефинов, то для полимеров пропилена выход несколько ниже. Алкилбензолы, получаемые при алкили-ровании бензола а-олефинами, можно использовать для дальнейшего сульфирования без предварительной очистки, которая необходима при алкилировании бензола полимерами пропилена, при этом выход больше и целевая фракция обладает лучшими каче-ствами. Это естественно - мы не имеем здесь осложненных условий алкилирования как в случае полимеров пропилена, так как здесь реакция с а-олефинами протекает легче и в более мягких условиях, что позволяет получить алкилбензол лучшего качества. [45]