Cтраница 3
В ходе реакции арил в виде катиона переходит от атома йода молекулы борфторида диарилйодония к атому йода ArJ, присоединяясь за счет неподеленной электронной пары последнего. [31]
Влияние строения алкила ( арила), при котором находится С 0-группа, ярко проявляется при гидрировании кетонов на платине. По нашим данным, во всех изученных растворителях ацетофенон гидрируется с большей скоростью, чем бензофенон и особенно ацетон. [32]
В то же время арил - и винилгалогениды, которые могут стабилизироваться за счет резонанса с ионной формой, обладают меньшей реакционной способностью. [33]
К 0 01 моля арил - ( 3-хлорвинилкетона в 50 мл метилового спирта прибавлен при перемешивании раствор 0 018 моля азида натрия в 50 мл воды. Через 2 часа реакционная масса разбавлена 300 мл воды, осадок отфильтрован, промыт тщательно водой на фильтре, высушен и перекристаллизован. Данные анализа синтезированных веществ сведены в таблицу. [34]
Прогноз и молекулярный дизайн арил ( гетерил) - производных оксикарбоновых кислот с гербицидной активностью / / Молодые ученые-новому тысячелетию: Сб. [35]
В то же время арил сил океаны с высоким отношением R / Si представляют собой плавкие и растворимые стекловидные вещества, слишком хрупкие для использования, например, в качестве покрытий. [36]
Подобно алкилсиланам, многие простые арил - и винилсиланы довольно устойчивы к действию нуклеофильных реагентов ( схема ( 462) [424], но гидроксид-ион в диметилсульфоксиде [423] и в некоторых особых случаях например, по схеме ( 463) [425] фторид-ион расщепляют связь Si - С. [37]
Подобно алкилсиланам, многие простые арил - и винилсиланы довольно устойчивы к действию нуклеофильных реагентов схема ( 462) [424], но гидроксид-ион в диметилсульфоксиде 423 ] и в некоторых особых случаях например, по схеме ( 463) [425] фторид-ион расщепляют связь Si-С. [38]
Однако гораздо более важной реакцией арил - и винилсиланов является электрофильное замещение. Стадией, определяющей скорость процесса, является присоединение протона к бензольному кольцу. Такая стабилизация возможна только в том случае, когда протон атакует атом углерода, непосредственно связанный с кремнием. Следовательно, при прочих равных условиях, электрофилы атакуют преимущественно ближайший к атому кремния углерод арил - или виннлсплана. Промежуточный катион обычно распадается с элиминированием сплилыюй группы ( обобщение 4) и с образованием ( вновь) двойной связи. [39]
Применение для масс-спектрометрии дисахаридов ацетатов арил - - N-гликозидов имеет большое значение в связи с тем, что пик молекулярного иона в их масс-спектрах, особенно N - yO - толилгликозидов, является одним из самых интенсивных. [40]
При сливании кипящих водных растворов арил ( алкил) - и диарил ( диалкил) - борных кислот и сулемы или уксуснокислой ртути образуются ртутнооргани-ческие соли. Реакция эта течет количественно и крайне быстро с любыми арилборными ( в частности диарилборньши) кислотами. [41]
Интересно отметить, что синтез арил - и алкилсиланов под действием металлического натрия протекает с разными выходами. [42]
При действии водных растворов щелочей арил - М - нитроамины ( нитраминовые кислоты) не претерпевают таутомерией перегруппировки. [43]
Однако в общем гидроксиль-ные группы арил - и бензозамещенных соединений не теряют обычной реакционной способности. При действии диазометана, йодистого метила или диметилсульфата происходит О-мети-лирование; эта реакция обратима в присутствии хлористого и бромистого алюминия в бензоле или нитробензоле. Для получения глюкозидов используют смесь ацетобромглюкозы и едкого натра. [44]
Разработан новый общий метод получения арил - и винилзамещен-ных силикациклопентанов ( выходы до 75 - 80 %), заключающийся во взаимодействии дихлорсиланов и щелочных металлов в присутствии арил-этиленов или сопряженных диенов в среде инертных полярных растворителей. [45]