Арила

Cтраница 4

Однако гораздо более важной реакцией арил - и винилсиланов является электрофильное замещение. Стадией, определяющей скорость процесса, является присоединение протона к бензольному кольцу. Такая стабилизация возможна только в том случае, когда протон атакует атом углерода, непосредственно связанный с кремнием. Следовательно, при прочих равных условиях, электрйфилы атакуют преимущественно ближайший к атому кремния углерод арил - или винилсилана. Промежуточный катион обычно распадается с элиминированием силильной группы ( обобщение 4) и с образованием ( вновь) двойной связи. [46]

Одной из наиболее интересных особенностей арил - М - метилкар-баматов является их избирательное действие на насекомых, которое хорошо иллюстрируется приведенными ниже результатами точного определения токсичности указанных выше соединений. Эти результаты прекрасно дополняют результаты уже проведенных в лаборатории авторов серии работ [2-6] и могут представлять ценность при постановке полевых испытаний этих инсектицидов. [47]

Кинетика разложения медных солей ( I арилкарбоновой кислой. [48]

Исследования термического разложения медных солей арил карбоновых кислот и арилсульфокислот показали, что тольк ( арилкарбоновые кислоты могут явиться реальным сырьем дл5 синтеза фенолов. Однако уже при минимально необходи мых для протекания реакции температурах - при 180 - 190 С - идет интенсивное термическое разложение сульфокислоты с обра зованием коксообразного остатка и двуокиси серы. Образующий эфир сульфокислоты и крезола ( или другого фенола) значи тельно устойчивее к гидролизу, чем сама сульфокислота, распа дающаяся на углеводород и серную кислоту. В то же время тер мически сложный эфир сравнительно мало устойчив. [49]

Исследование свойств цис - и траис-изомеров арил - ( 3-хлорвинилкетонов 215, 284 ] показало, что термодинамически более стабильной является - / пранс-форма, тогда как цис - изомеры чрезвычайно лабильны и легко не реходят в mpawc - изомеры даже при комнатной температуре под действием хлористого водорода. Поэтому при их синтезе из этинилкетонов и хлористого водорода необходимо добавлять точно рассчитанное количество последнего. [50]

Тетракарбонилникель является эффективным катализатором для алкоксикарбонилирования арил - или винилгалогенидов [43], которые обычно инертны по отношению к нуклеофильным реагентам. Однако использование этого высокотоксичного катализатора для этого типа реакции необязательно, поскольку было показано [44], что арил - и винилгалогениды ( особенно бромиды и иодиды) реагируют с монооксидом углерода и спиртами ( 60 - 100 С, 1 атм) в присутствии стехиометрического количества основания и палладиевого катализатора, например [ PdCl2 ( PPh3) 2 ] или Pd ( OAc) 2, с образованием сложных эфиров с хорошим выходом. На протекание реакции не влияет присутствие различных функциональных групп ( алкоксикарбонильной алкокси - или цианогрупп), и заместители с сильным электроно-донорным или электроноакцепторным эффектом не оказывают заметного влияния на выход ароматических сложных эфиров. При 60 - 80 С карбонилирование винилгалогенидов идет с практически полным сохранением конфигурации двойной связи, но при более высоких температурах происходят цис транс-изомеризация и миграция двойной связи, приводящие к образованию смесей продуктов. [51]

Страницы: 1 2 3 4