Cтраница 2
Поверхностно-активные вещества, анион которых содержит сульфогруппу, такие, как некаль ( дибутилнафта-линсульфокислый натри и), контакт Петрова ( натриевое мыло нефтяных сульфокислот), алкил - и арилсульфонаты, нельзя определять кондуктометрическим методом, с ги ПАВ хорошо диссоциируют в водных растворах, и кривые кондукто-метрического титрования для них не имеют перегибов. [16]
В ряде случаев действие хлорангидридов арилсульфокислот не вызывает прямо перегруппировку оксимов, но приводит к образованию их арилсульфонатов, которые можно перегруппировать ( нагреванием со спиртами или фенолами) в арилсульфонаты эфи-ров аминокислот. [17]
Анионактивные ПАВ - это щелочные соли жирных кислот ( мыла) - RCOOMe, алкилсульфаты - сульфоэфиры высших спиртов и их соли типа R-О-50 з - Me; алкил - и арилсульфонаты RSCbMe - щелочные соли высокомолекулярных сульфокислот, где R обозначает углеводородный радикал типа С Н2 1 с числом атомов углерода Сю-Сзп, a Me - ионы Na, Kr, NHf У этих ПАВ поверхностно-активные ионы заряжены отрицательно. [18]
Поверхностно-активные вещества, анион которых содержит сульфогруппу, такие, как некаль ( ди бутил нафта-линсульфокислый натри и), контакт Петрова ( натриевое мыло нефтяных сульфокислот), алкил - и арилсульфонаты, нельзя определять кондуктометрическим методом, Эти ПАВ хорошо диссоциируют в водных растворах, и кривые кондукто-метрического титрования для них не имеют перегибов. [19]
Большое значение имеют диазоли, представляющие собой соли диазония, в которых анионами являются анионы ароматических сульфокислот, например нафталин-1 5-дисульфокислоты, N-ацетилсульфаниловой кислоты и др. Такие диазоли получают действием сульфокислоты а раствор хлорида диазония в присутствии NaOH при низкой температуре; через несколько часов арилсульфонат выпадает в виде бесцветных кристаллов. Арилсульфонаты устойчивее хлорцинкатов, поэтому сушат их при температуре до 60 С. [20]
Большое значение имеют диазоли, представляющие собой соли диазония, в которых анионами являются анионы ароматических сульфокислот, например нафталин-1 5-дисульфокислоты, N-ацетилсульфаниловой кислоты и др. Такие диазоли получают действием сульфокислоты а раствор хлорида диазония в присутствии NaOH при низкой температуре; через несколько часов арилсульфонат выпадает в виде бесцветных кристаллов. Арилсульфонаты устойчивее хлорцинкатов, поэтому сушат их при температуре до 60 С. [21]
Так как для О - Н - кислот увеличение делокализации заряда приводит к увеличению силы кислоты, RO - будет тем лучшей уходящей группой, чем больше сила кислоты HOR, и обычно существует корреляция между рКа кислоты и скоростью SNl-процесса. Так, арилсульфонаты являются лучшими уходящими группами, чем бензоаты. [22]
По своему отношению к гидролизующим агентам арилсульфонаты резко отличаются от алкилсульфонатов. Фениловый эфир бензолсульфокислоты медленно гидролизуется кипящим водным раствором едкого кали [250], однако алкоголят натрия энергично реагирует при комнатной температуре с фениловым эфиром л-толуолсулъфокислоты в спиртовом растворе с образованием фенетола. [23]
По своему отношению к прфолизующим агентам арилсульфонаты резко отличаются от алкилсульфонатов. Фениловый эфир бензолеульфокислоты медленно гидролизуется кипящим водным раствором едкого кали [250] однако алкоголят натрия энергично реагирует при комнатной температуре с фенвловым эфиром л-толуолсульфокислоты в спиртовом растворе с образованием фенетола. [24]
VI конденсации с гекса-гидробензоил -, изогептоил - и ундекоилпроизводными п-фениленди-амина. Конденсацией сульфокислоты VI с аминофенилалкил - или арилсульфонатами 31 получают такие же или еще более красновато-синие красители, окрашивающие из нейтральной ванны. [25]
Следовательно, заместитель в арильном ядре оказывает лишь слабое действие. Значения констант реакции р: для пентил-2 - арилсульфоната 1 35, для 2 2-дифенилэтиларилсульфоната 1 11 [42]; это означает, что тенденция сульфонатного остатка к отщеплению не является здесь существенным фактором для элиминирования. [26]
Интересны все этапы синтеза. На стадии А используется специальный способ 5 № 2-замещення арилсульфоната ионом хлора. Особые условия необходимы для того, чтобы препятствовать образованию изомерных хлоридов, так как имеется аллильная система. На стадии В происходит взаимодействие с металлорганическим соединением ( см. разд. На стадии С триен селективно гидроборируют по концевой связи, используя объемистый днзамещенный боран ( диизоамилборан) и затем окисляют первичную спиртовую группировку в карбоксильную, не затрагивая двойные углерод-углеродные связи. На стадии Е строят би-циклическую систему. После обычного ct - диазокетонного синтеза ( см. разд. Образование кольца протекает как внутримолекулярное присоединение карбена ( см. разд. Стадия F кажется тагом назад, но благодаря этому удается стереоселектявно ввести функциональную группу с кислородом. На следующей стадии используют фосфонатггую модификацию реакции Виттига, которая, как известно, протекает с требуемой стереохимией ( см. разд. [27]
Интересны все этапы синтеза. На стадии А используется специальный способ 5 № 2-замещення арилсульфоната ионом хлора. Особые условия необходимы для того, чтобы препятствовать образованию изомерных хлоридов, так как имеется аллильная система. На стадии В происходит взаимодействие с металлорганическим соединением ( см. разд. На стадии С триен селективно гидроборируют по концевой связи, используя объемистый днзамещенный боран ( диизоамилборан) и затем окисляют первичную спиртовую группировку в карбоксильную, не затрагивая двойные углерод-углеродные связи. На стадии Е строят би-циклическую систему. После обычного ct - диазокетонного синтеза ( см. разд. Образование кольца протекает как внутримолекулярное присоединение карбена ( см. разд. Стадия F кажется тагом назад, но благодаря этому удается стереоселектявно ввести функциональную группу с кислородом. На следующей стадии используют фосфонатиую модификацию реакции Виттига, которая, как известно, протекает с требуемой стереохимией ( см. разд. [28]
Интересны все этапы синтеза. На стадии А используется специаль: способ 5лг2 - замещення арилсульфоната ионом хлора. Особые уело необходимы для того, чтобы препятствовать образованию изомер. На стадии В лроисхс взаимодействие с металлорганическим соединением ( см. разд. На стадии С триен селективно гидроборируют по концевой связи, пользуя объемистый днзамещенный боран ( динзоамилборан) и за окисляют первичную спиртовую группировку в карбоксильную, не трагивая двойные углерод-углеродные связи. На стадии Е строят циклическую систему. [29]
Известны, однако, примеры, когда реакции не подчиняются этой закономерности. Так, Браун [28] при действии rper - бутилата калия в грег-бутаноле на арилсульфонаты наблюдал преимущественное образование г с-олефинов. [30]