Cтраница 3
Например, натрий додецилбензолсульфонат ( ДБС), вытеснивший благодаря своей эффективности и низкой стоимости ( см. главу 2) мыла как моющие средства. Алкилсульфаты ( натрий додецилсульфат ( ДС)), алкилэфиросульфаты, алкилсуль-фонаты, вторичные алкилсульфонаты, арилсульфонаты ( алкилбензолсульфонаты), метиловые эфиры сульфонатов, а-олефинсульфонаты, а также сульфонаты алкил-сукцинатов представляют еще один важнейший класс анионных ПАВ. [31]
Помимо вышеупомянутых реагентов, другие вещества также способны давать четвертичные соли с атомом азота пиридина. Некоторые из этих продуктов достаточно устойчивы, чтобы их можно было бы выделить, например аддукты с алкилсульфатами и арилсульфонатами; другие же устойчивы лишь в растворах, например аддукты с ангидридами кислот. [32]
Следует упомянуть также об арилсульфонатах, применявшихся Бергманом и его сотрудниками [142, 143] в их количественном методе определения аминокислот по произведению растворимости. Хотя этот метод никогда не был тепло встречен и в настоящее время уже отброшен, для его проведения были синтезированы многочисленные арилсульфонаты, свойства которых были систематически изучены. [33]
Применение правила Вудворда - Гофмана не ограничено обсуждавшимися до сих пор нейтральными системами, они применимы и к заряженным системам. Подробно изучено превращение цнклопропиль-ного катиона в аллильный [23]; это пример простейшего электроциклического превращения, поскольку в нем участвуют только Ил-электрона, Из-за напряжения, создаваемого валентными углами в Сз-кольце, кар-бениевые ионы образуются нелегко, поэтому циклопропилгалогениды и - арилсульфонаты нереакционноспособны в обычных условиях сольво. Например, найдено, что циклопропилтозилат реагирует с уксусной кислотой только при температуре порядка 180 С, и в результате реакции образуется аллилацетат, но не циклопропилаиетат. [34]
Кинетические доказательства участия р-винильной группы в образовании мостикового иона выглядят убедительнее в том случае, когда при двойной связи находятся метальные и ариль-ные заместители. В табл. 7.5 приведены результаты формолиза некоторых гомоаллильных тозилатов. В этаноле же все метил-пли фенилзамещенные гомоаллильные арилсульфонаты ( за исключением 4-метилпентен - З - ильной системы) сольволизуются медленнее, чем соответствующие насыщенные аналоги, откуда следует, что формолиз является мономолекулярной реакцией. [35]
Поведение поливинилацетатных эмульсий в красках в значительной степени зависит от условий стабилизации. Обычно такие эмульсии содержат как поверхностно-активное вещество, так и защитный коллоид. В патентной литературе наиболее часто в качестве веществ, понижающих поверхностное натяжение, упоминаются диоктилсульфосукцинат натрия, алкилсуль-фаты, алкилкрованные арилсульфонаты, продукты конденсации тюлиоксиэтиленов с длинноцепными алифатическими спиртами или кислотами и блоксополимеры окиси пропилена и окиси этилена. В качестве гидрофильных коллоидов почти всегда применяют по-лиоксисоединения, подобные поливиниловому спирту, простым эфирам крахмала и целлюлозы, декстринам и природным каме-дям. Иногда коллоидными стабилизаторами служат соли щелочных металлов многоосновных карбоновых соединений, например сополимеров малеиновой кислоты со стиролом или винилметило-вым эфиром. [36]
В цыс-соединении ( 18) из-за геометрии кольца группы X и OBs находятся в таком положении, что X не может приблизиться к атому углерода, несущему группу OBs, со стороны, противоположной этой группе. Экспериментально было найдено, что при сольволизе в уксусной кислоте отношение удельной скорости реакции транс-соединения к удельной скорости реакции чыс-соединения равно 1 12, 3 8, 810 и 2 7 - 10е, когда X представляет собой бромбензолсульфонат, хлор, бром и иод соответственно. Ясно, что природа трехчленного цикла оказывает большое влияние на стандартный потенциал переходного состояния сольволиза в случае брома и еще большее - в случае иода; для хлора или арилсульфоната это влияние мало или вообще отсутствует. [37]
Взаимодействие ароматических сульфохлоридов с фенолом обычно приводит к арилсульфо-натам. Нормальный ход этой реакции, а также аномальное ее течение с замещением гидроксильной группы на атом галоида подробно описаны в разделе, посвященном сульфохлоридам ( стр. Так как арилсульфонаты исключительно трудно гидролизуются по сравнению с другими эфирами, многие из известных соединений этого типа получены путем нитрования, бромирования и окисления эфиров более простого строения. [38]
Взаимодействие ароматических сульфохлоридов с фенолом обычно приводит к арилсульфо-натам. Нормальный ход этой реакции, а также аномальное ее течение с замещением гидроксильной группы на атом галоида подробно описаны в разделе, посвященном сульфо хлоридам ( стр. Так как арилсульфонаты исключительно трудно гидролизуются по сравнению с другими эфирами, многие из известных соединений этого типа получены путем нитрования, бромирования и окисления эфиров более простого строения. [39]
В таких случаях применяют или едкий кали или смесь едкого натра и едкого кали. Максимальные выходы обычно получают при температурах 200 - 350 С. Получаемый при щелочном плавлении фенолят легко превращают в свободный фенол при подкислении минеральной кислотой. Этот метод получения фенолов не всегда применим к арилсульфонатам, содержащим такие заместители, как хлор -, нитро - и карбоксигруппы, иногда разрушающиеся под действием высокой температуры и щелочности. [40]
Понижение рН закачиваемой воды проводится введением кислоты, однако при таком способе повышается коррозионная активность раствора. Более эффективен метод использования порогового эффекта, где за счет обволакивания реагентом микрокристаллических ядер ограничивается или предотвращается рост кристаллов солей, и они удерживаются во взвешенном состоянии. В качестве реагентов в этом случае используют полифосфаты, органические фосфаты, алкил - и арилсульфонаты. В последнее время в качестве ингибиторов солеотложений применяют многокомпонентные составы реагентов; некоторые из них представлены на стр. [41]
Гэрритт [81] недавно составил обзор многих из известных случаев промышленного применения формоизменения, а также рассмотрел факторы, которые необходимо принимать во внимание при выборе подходящего модификатора. Кристаллы буры могут быть изменены до пластинчатой или хлопьевидной формы путем добавки желатины или казеина в кристаллизующийся раствор; эти вещества селективно поглощаются на основных гранях и снижают скорость их роста. Большие гранулированные кристаллы декагидрата сульфата натрия ( глауберова соль) могут быть получены из растворов побочного продукта вискозы, если добавить определенные поверхностно активные агенты, например, алкил арилсульфонаты; в противном случае соль обычно имеет тенденцию выкристаллизовываться из этих растворов в виде небольших иголок. [42]
У катионных собирателей углеводородный радикал входит в катион, у анионных - в анион. В качестве катионных собирателей используют алифатические амины, их соли и четвертичные аммониевые основания. Анионные собиратели подразделяют на окси - и сульфгидрильные. Это карбоновые кислоты ( с полярной группой - СООН), их мыла ( с группой - СООМе), алкилсульфаты ( с группой - OSO3Me), алкил - и арилсульфонаты и другие. [43]