Комплекс - карбамид
Cтраница 3
На рис. 80 приведено изменение / С в зависимости от длины цепи нормальных парафиновых углеводородов, входящих в комплекс карбамида при различных температурах. [31]
 |
Изменение глубины депарафинизации дизельного топлива в процессе комплексообразования. [32] |
На этом основан один из способов депарафинизации [134], согласно которому в смесь углеводородов, подлежащую разделению, вводят не карбамид, а комплекс карбамида с низкокипящим углеводородом [ к-гексан, гептанол и др.) - Полученный комплекс отфильтровывают и промывают бензолом, а из депарафинированной фракции отгоняют низкокипящий углеводород. [33]
Температуру смеси в течение примерно 5 мин поддерживали на уровне 53т - 53 2 С; при этом образовывались и выпадали в осадок кристаллы комплекса карбамида с - С1бНз4, а - парафины меньшей молекулярной массы оставались в растворе. После отделения кристаллов вновь добавляли небольшое количество карбамида с активатором, и при 50 С выделяли кристаллы, содержащие только Я - С15Й32, а затем аналогично при 45 5 С выделяли кристаллы, содержащие только - СнНзо. [34]
Метод заключается в том, что при пропускании насыщенного спиртового раствора карбамида и навески концентрата монокарбоновых кислот по высоте слоя карбамида происходит образование различных по степени устойчивости комплексов карбамида с нормальными, изо - и нафтеновыми кислотами. Вымываемые спиртовым раствором карбамида из колонки первые фракции обогащены кислотами, образующими наименее устойчивые комплексы, затем с умень-щением общего содержания кислот в составе вымываемых фракций увеличивается содержание кислот, образующих более устойчивые комплексы с карбамидом. Кислоты, не образовавшие комплекс с карбамидом, в ходе элюирования из хроматографической колонки в максимальном количестве содержатся во второй из отбираемых ( по 50 мл) фракций. К шестой фракции их вымывание прекращается. Кислоты, образовавшие комплекс с карбамидом, остаются в колонке и вымываются после разложения комплекса водой. [35]
ОПШ-12 при скорости вращения ротора 800 об / мин ( что соответствует интенсивности центробежного поля на центрифуге ОПШ-3 при 1500 об / мин) может быть достигнута производительность но сухому комплексу карбамида около 12 т / час. [36]
В результате экспериментальных исследований было установлено, что применение осадительно-промывочных центрифуг позволяет усовершенствовать процесс депарафинизации дизельного топлива, что имеет значение в решения задачи замены пищевых жиров, применяемых в промышленности, синтетическими продуктами; что содержание дизельного топлива в осадке, состоявшем из комплекса карбамида с парафином, резко изменяется в зависимости от расхода бензина, применяемого для промывки. [37]
Аналогичный метод разделения применим к смесям, содержащим различные спирты, нитрилы, эфиры, а также и оптические изомеры. Комплексы карбамида применяют и для хранения различных органических веществ. [38]
Методом ЯМР доказано [15], что углеводородные молекулы включения имеют некоторую свободу вращения внутри канала или, по крайней мере, совершают круговые движения относительно оси, параллельной длине канала. Следовательно, образование комплекса карбамида с углеводородами является физическим процессом, а не химической реакцией, и комплекс нельзя считать химическим соединением. Некоторые изопарафины могут вовлекаться в комплекс в присутствии нормальных парафинов. На примере разделения бинарных смесей парафинов нормального и изостроения ( н-гептан и 2-метилнонан; я-гелтан и У-метилтридекан) показано [4], что в составе комплекса кроме - гептана присутствуют и изопарафины, не способные в чистом виде к образованию устойчивого комплекса с карбамидом. Для образования комплекса важна не химическая природа вещества, а конфигурация и размеры его молекул, а именно, наличие неразветвленной цепи определенной длины. [39]
Методом ЯМР доказано [15], что углеводородные молекулы включения имеют некоторую свободу вращения внутри канала или, по крайней мере, совершают круговые движения относительно оси, параллельной длине канала. Следовательно, образование комплекса карбамида с углеводородами является физическим процессом, а не химической реакцией, и комплекс нельзя считать химическим соединением. Некоторые изопарафины могут вовлекаться в комплекс в присутствии нормальных парафинов. На примере разделения бинарных смесей парафинов нормального и изостроения ( н-гептан и 2-метилнонан; н-гептан и 7-метилтридекан) показано [4], что в составе комплекса кроме - гептана присутствуют и изопарафины, не способные в чистом виде к образованию устойчивого комплекса с карбамидом. Для образования комплекса важна не химическая природа вещества, а конфигурация и размеры его молекул, а именно, наличие неразветвленной цепи определенной длины. [40]
Способность тиокарб-амида образовывать комплексы с некоторыми веществами была открыта независимо друг от друга Фаттерли [38, 39] и Англа [40] в середине 40 - х годов. Канальные соединения включения тио-карбамида подобны комплексам карбамида с нормальными парафиновыми углеводородами. Однако в то время как карбамид образует комплексы с углеводородами, содержащими углеродную цепь нормального строения, тиокарбамид, в кристаллической решетке которого образуются каналы большого диаметра ( наличие большего атома серы), способен к комплексообразованию с изо-парафиновыми и циклическими углеводородами. Методы комплексообразования с карбамидом и тиокарбамидом дополняют друг друга при разделении смесей углеводородов и дают возможность достигать некоторой избирательности. [41]
В этих комплексах на 3 - 7 молекул тиокарбамида приходится одна молекула углеводорода, причем наиболее стабильными оказываются комплексы с ди - и триметилзамещенными к-пара-финами, с циклопентаном, циклогексаном и его алкилпроизвод-ными. Комплексы тиокарбамида менее стабильны, чем комплексы карбамида, поэтому их можно выделить из раствора и разложить при нагревании. [42]
Глубокое изучение структуры комплекса карбамида с различными классами углеводородов рентгенографическими методами [ 5, 8, 15, 1б ] показало, что все полученные продукты обладают одинаковой кристаллической решеткой, как правило, в виде хорошо образованных длинных гексагональных призм. На рис. 2.1 показана структура кристаллов комплексов карбамида с различными классами углеводородов. Все комплексы, в отличие от тетрагональных призм карбамида, имеют гексагональную кристаллическую решетку. [43]
Комплексообразование н-алканов с карбамидов успешно протекает при атмосферном давлении. При 0 35 - 1 75 МПа комплекс карбамида с н-пентаном был получен в интервале температур от 0 С до комнатной. Нами установлено, что в результате проведения комплексообра-зования при 0 8 - 1 5 МПа стабильность комплекса с низкомолекулярными углеводородами нормального строения возрастает. [44]
На основании лабораторных исследований создана опытная установка производительностью 0 012 м / сут по сырью. При определенных условиях образуется в виде небольших шариков комплекс карбамида с парафинами. Депарафинированное топливо составляет внешнюю жидкую фазу и внутри комплекса практически отсутствует. Перемешивание, осуществляемое в реакторе двухосной скребково-ножевой мешалкой, препятствует отложению комплекса. [45]
Страницы: 1 2 3 4