Комплекс - карбамид
Cтраница 4
 |
Примеры сжимающихся и несжимающихся молекул углеводородов в комплексах. [46] |
Ни одно из этих соединений не образует комплексов с карбамидом. Термодинамические свойства комплексов тиокарбамида в основном такие же, как и комплексов карбамида; только константы равновесия выше, а теплоты комплексообразования, определенные по температурному коэффициенту / константы равновесия, ниже. [47]
 |
Примеры сжимающихся и несжимающихся молекул углеводородов в комплексах. [48] |
Ни одно из этих соединений не образует комплексов с карбамидом. Термодинамические свойства комплексов тиокарбамида в основном такие же, как и комплексов карбамида; только константы равновесия выше, а теплоты комплексообразования, определенные по температурному коэффициенту константы равновесия, ниже. [49]
 |
Тетрагональная структура чистого кристаллического карбамида. [50] |
В элементарной ячейке кристаллов комплекса, имеющей гексагональную структуру, молекулы карбамида расположены по спирали и повернуты друг относительно друга под углом 120, образуя канал диаметром в узкой части 4 9м - На - в Жйрокой - 6 м - 10, достаточный для размещения плоской зигзагообразной молекулы парафинового углеводорода нормального строения. Смитом i [10] исследован монокристалл комплекса карбамид - цетан и сняты порошкограммы комплексов карбамида с нормальными парафинами от Сш до С5о - Структура этих комплексов показана на рис. 77 и 78, где видны сечения каналов, образованных молекулами карбамида. Три взаимопроникающие спирали молекул карбамида связаны водородными связями и образуют стенки гексагональных каналов. При этом каждый атом кислорода связан водородной связью с четырьмя атомами азота, а каждый атом азота - с двумя атомами кислорода. В отсутствие вещества, способного к комплексообразованию, гексагональная структура кристаллов карбамида существовать не может. Исследования строения комплексов карбамида показывают, что молекулы н-парафинов расположены в канале карбамида на расстоянии - 2 4 м - 10 друг за другом независимо от их длины, причем структура комплекса включает столько молекул, сколько необходимо для заполнения всей полости канала. [51]
 |
Тетрагональная структура чистого кристаллического карбамида. [52] |
В элементарной ячейке кристаллов комплекса, имеющей гексагональную структуру, молекулы карбамида расположены по спирали и повернуты друг относительно друга под углом 120, образуя канал диаметром в узкой части 4 9 м - 10, а в широкой - 6 м - 10, достаточный для размещения плоской зигзагообразной молекулы парафинового углеводорода нормального строения. Смитом i [10] исследован монокристалл комплекса карбамид - цетан и сняты порошкограммы комплексов карбамида с нормальными парафинами от Сю до СБО - Структура этих комплексов показана на рис. 77 и 78, где видны сечения каналов, образованных молекулами карбамида. Три взаимопроникающие спирали молекул карбамида связаны водородными связями и образуют стенки гексагональных каналов. При этом каждый атом кислорода связан водородной связью с четырьмя атомами азота, а каждый атом азота - с двумя атомами кислорода. В отсутствие вещества, способного к комплексообразованию, гексагональная структура кристаллов карбамида существовать не может. Исследования строения комплексов карбамида показывают, что молекулы н-парафинов расположены в канале карбамида на расстоянии - 2 4 м - 10 друг за другом независимо от их длины, причем структура комплекса включает столько молекул, сколько необходимо для заполнения всей полости канала. [53]
Образование карбамидного комплекса может быть использовано для разделения оптических изомеров производных н-пара-финов. Поскольку такие винтовые линии могут иметь различное направление ( винты с левым и правым ходом), кристаллы комплекса карбамида также могут различаться по этому признаку и давать соответствующие изомеры. Эти изомеры энергетически равноценны, и вероятность образования каждого из них определяется тем, какие зародыши образовались в начале процесса. В то же время эти изомеры отличаются друг от друга растворимостью в тех или иных растворителях, а также скоростью кристаллизации. Установлено, что каждый из них образует комплекс предпочтительнее с одним из изомеров гексагональной структуры. На этом и основано разделение оптических изомеров производных д-пара-финов. [54]
В последнее время гидроциклоны используют вместо центрифуг и фильтров для промывки твердой фазы суспензии. Разработаны батарейные гидроциклоны с диаметром единичного элемента 80 и 100 мм и общей производительностью 120 - 120 м3 / ч для сгущения и промывки комплекса карбамида с парафином. Их устанавливают при противоточ-ной схеме промывки вместо центрифуг ОГШ-120. Батарейный гидроциклон рационально скомпонован из единичных элементов по периметру круга, в процессе работы каждый элемент можно отключать. Гидроциклоны снабжены циркуляционными трубками, в результате чего исключаются застойные зоны в патрубках при работе батареи с частично включенными элементами. [55]
В соавторстве с П. Н. Галичем, Л. А. Куприяновой, К. И. Патриляком и другими исследованы процесс клатратообразования, взаимодействие индивидуальных нормальных алканов С6 - С12 с карбамидом в широком диапазоне температур в разных средах, равновесие в системах карбамид - алкап - комплекс, термохимия комплексов карбамида и кинетика процессов их образования и разложения. Открыто явление низкотемпературного гистерезиса, связанного с механизмом образования и разложения комплексов и термодинамическими характеристиками процессов перекристаллизации мочевины и адсорбции - десорбции включенного вещества. [56]
Бенген впервые опубликовал свои наблюдения в 1940 г. После второй мировой войны, когда стали известны работы Бенгена, различные ученые интересовались этим вопросом. Так, Англа [22] во Франции, Феттерли [23] в США изучали взаимодействие карбамида и тиокарбамида с различными органическими соединениями. Шленк [24] в Германии значительно расширил и теоретически обосновал данные о комплексах карбамида. Смит [25] исследовал рентгеноструктуру комплексов карбамида и тиокарбамида. Циммершид [26] с сотрудниками, Редлих [27] продолжили и развили работу Бенгена. [57]
Страницы: 1 2 3 4