Комплекс - кислота
Cтраница 3
При замене водорода в иминодиуксусной кислоте ( ИДА) на группу - СН3 основность атома азота повышается, что проявляется в увеличении pk2, а следовательно, и прочности комплексов метилт иминодиуксусной кислоты по сравнению с комплексами иминодиук-сусной кислоты. [31]
 |
ИК-спектры кислот. метпкрилопой - - - - - - - - и акриловой - - - -. а в четырех. [32] |
Полного разделения зарядов, по всей видимости, не происходит, так как в спектре отсутствуют полосы поглощения п области 1600 - 1400 см -, соответствующие анилат-аннону. Поскольку комплекс кислоты с окисью алкнлена образуется по мере поступления окиси в систему, то образование монометакриловых эфи-ров диглпколей происходит уже на начальных стадиях процесса, что было подтверждено хроматографически. Связь между силой кислоты и склонностью последних к ассоциированию с окисями алкенов была прослежена нами на примере образования ассоциатов окиси пропилена с метакриловой и акриловой ксилотамн. Показано, что при одинаковом соотношении кислоты п окиси пропилена интенсивность полосы, соответствующей днмерам кислот, падает тем больше, чем сильнее кислота. [33]
Спектроскопически было показано, что сопряжение в ароматическом амине при образовании комплексов с этими кислотами нарушается и дипольные моменты межмолекулярных связей в комплексах кислот с алифатическими и ароматическими аминами близки между собой. Разность между теплотами образования комплексов кислоты с алифатическим и ароматическим аминами характеризует энергию ря-сопряжения в молекуле амина. Найденные значения оказались близки к значениям, приведенным для диметилани-лина в табл. V.10, которые были получены при исследовании ком-плексообразования с галогенидами элементов III группы. [34]
В то же время было установлено [1 10,390], что для широкого круга родственных комплексов, образованных кислотами с одним и тем же основанием ( в растворителях, подобных СС14), выполняется линейное соотношение между lg ab и рА а кислоты. Аналогичные корреляции найдены для серий комплексов кислоты с одним и тем же основанием. [35]
Ценную информацию дают немногочисленные пока эксперименты в газовой фазе. Как показано в работах [42, 43], комплексы три-фторуксусной кислоты и пентафторфенола с триметиламином в газовой фазе имеют молекулярную структуру, перехода протона в них не происходит. [36]
При этом возможно упрочнение комплекса внутренними водородными связями, образованными координационной водой и кислородами фосфоновых групп. Этот механизм позволяет объяснить строение ряда комплексов ами-нофосфоновых кислот с бериллием. [37]
Такое сравнение возможно, так как порядок реакции диссоциации по сольватированному протону в случае обоих порфиринов одинаков. Как видно из табл. 1 и 2 комплексы хлорофилловой кислоты ( а) и порфина отличаются друг от друга по кинетической и термодинамической устойчивости. [38]
Однако внешнесферные комплексы могут переходить во внутрисферную модификацию. Вероятно, этот процесс и происходит в случае комплексов аминоизопропилфосфоновой кислоты. [39]
И, наконец, четвертый тип координации - когда фосфоно-вые группировки лиганда выступают в роли мостика, связывая два структурных фрагмента аквакомплексов легкогидро-лизуюшихся элементов. Возможность реализации такого типа координации доказана нами на примере комплексов этилен-диаминобисизопропилфосфоновой кислоты с ионом ТЬ3 в области рН 6 - 7 методами релаксационной спектроскопии и безизлучательного переноса энергии. Например, в случае ТЬ наиболее вероятным представляется образование акзати-рованного полиядерного комплекса, в котором координированные фосфоновые группы выступают в роли мостика. [40]
Уилрайт с сотрудниками [25] объяснили это тем, что этилендиаминтетра-уксусная кислота в комплексах с редкоземельными металлами вплоть до гадолиния имеет шесть координационно связанных групп, с более тяжелыми редкоземельными металлами - пять. Шварценбах и Гут [26] нашли, однако острый изгиб у гадолиния и у комплексов нитрилтриуксус-ной кислоты ( см. рис. 46, кривая D), которая входит в комплекс только в виде четырехзубчатого комплексообразователя и у 1 2-диаминоциклогексантетрауксусной кислоты ( рис. 1, кривая А), которая всегда шестизубчатая. [41]
В монографии К. П. Ядимирского с сотрудниками [180] обобщен материал по изучению комплексов о-фенолкарбоно-вых кислот с редкоземельными элементами. Данные этих авторов, а также рассмотренный в обзоре материал свидетельствует о том, что строение комплексов о-фенолкарбоновых кислот трифенилметанового ряда находится лишь в начальной стадии изучения. Для решения данного вопроса необходимо привлечение различных физических методов исследования. [42]
 |
Схема операций при нанесении покрытий на бериллий ( пунктирные линии означают, что операции могут быть опущены. [43] |
Молибден прежде всего используется в промышленности, производящей лампы накаливания и электронные трубки, однако в последнее время он используется также и в производстве химической аппаратуры и в самолетостроении. Молибден устойчив против соляной и плавиковой кислот, а также против щелочных растворов, не содержащих окисляющих веществ. Кислородсодержащие и образующие комплексы кислоты разъедают молибден. [44]
Гринберг на большом числе примеров показал, что депротониро-вание координированных аминов и их производных сопровождается обратимым изменением окраски комплексов. Из бесцветных они становятся окрашенными в желтый цвет, а из светло-желтых превращаются в оранжевые или желтые, но более интенсивно окрашенные. При добавлении к депротонированным комплексам кислоты их спектры возвращаются к исходным. [45]
Страницы: 1 2 3 4