Cтраница 4
Подводя итог, можно констатировать, что до сих пор внимание большинства исследователей было сконцентрировано на структуре комплексов и типах равновесий в системе донор - акцептор протона. Сравнение различных растворителей дает возможность охарактеризовать влияние как свойств среды ( главным образом диэлектрической проницаемости), так и локальных взаимодействий комплекса с окружением ( водородная связь, донорно-акцепторное, диполь-дипольное взаимодействия) на положение протона в бимолекулярном комплексе и на образование комплексов более сложного состава. Среди этих работ особенно значительны по информативной ценности пока еще немногочисленные исследования комплексов кислот с основаниями в самых инертных жидких растворителях и в твердых матрицах и буквально единичные результаты, полученные в газовой фазе. [46]
Более широко используемым методом их получения является конденсация производных жирных кислот ( чаще всего эфиров) с аминоспиртами и сульфатирование алкилоламидов. Сульфа-титрование проводят в обычных условиях или в растворителях. В качестве сульфатирующих агентов используют серную кислоту, олеум, хлорсульфоновую кислоту, комплексы хлорсульфоно-вой кислоты или сульфаминовой кислоты с карбамидом иформ-амидом и др. Иногда является полезным сульфатирование смесей алкилоламидов. Нейтрализацию сульфатированных алкилоламидов обычно проводят постепенным прибавлением сульфомассы к щелочи. [47]
При комплексообразовании динитробензолов с аминобензойными кислотами кроме сдвига синглет-синглетной полосы наблюдался в некоторых случаях рост интенсивности синглет-трип летной полосы динитробензолов ( см. рисунок); в других случаях компдексообразование сказывается только на синглет-синглетной полосе. По этому признаку все комплексы разбивают на два класса - первый, в котором динитробензолы выступают как доноры электронов, и второй, в котором динитробензолы выступают как акцепторы электронов. К первому классу относятся комплексы п - и о-аминобензойной кислоты с п -, м - и о-динитробензолом, ко второму - комплексы лг-аминобензойной кислоты с га -, м - и о-динитробензолом. [48]
Еще в начале 20 - х годов XX века Карл Ландштайнер ( тот, который установил наличие у человека четырех групп крови) провел серию экспериментов, убедительно доказавших, что антитела обладают высокой специфичностью. Вещества, которые он использовал для инициации образования антител, не являлись антигенами, это были гораздо более простые по строению химические соединения, структура которых была хорошо известна. Комплекс арсанилиновой кислоты с простым белком, таким, как, например, альбумин яичного белка, обладает свойствами антигена: при введении его животным в сыворотке их крови появляются антитела. Более того, эти антитела специфичны по отношению к арсанилиновой кислоте; сыворотка крови животных осаждала только комплексы яичного альбумина с арсанилиновой кислотой, но не осаждала чистый альбумин. [49]
Хорошо изученным, уже нашедшим применение для разделения р.з.э., является гидразиндиуксусная кислота. Фитч и Рэссэль [29] предположили образование моно - и дигидра-зин-1 Г М - диацетатов лантаноидов, однако Виккери [7], проведя серию титрований растворов комплексных соединений ланта-нидов с гидразин - ] М М - диуксусной кислотой при возрастающих молярных отношениях показал, что стабильные комплексные соединения образуются только при молярном отношении Ln: кислота, равном 1: 3 и выше. По отношению к лантанидам этот комплексов ведет себя как одноосновная кислота. Спектрофотометрические исследования показали, что абсорбционные спектры комплексов гидразиндиуксусной кислоты аналогичны спектрам комплексных соединений неодима с этилендиаминтетрауксусной и нитрилтриуксус-ной кислотами, но внутренний эффект расщепления Штарка для полосы 576 ммк становится заметным только в щелочной среде. В кислой среде, для которой значение рН меньше 6, различие спектров растворов иона неодима и комплекса мало заметно и только при рН 8 2 расщепление полосы становится отчетливым. [50]