Комплекс - краун-эфир
Cтраница 1
Комплексы краун-эфиров обычно растворимы в растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью, однако растворимость зависит не только от полярности растворителя. Растворители с умеренной полярностью более предпочтительны, поскольку могут обеспечить достаточную энергию сольватации. По этой причине хорошими растворителями для комплексов краун-эфиров являются ароматические углеводороды, галоген - и нитросодержашие углеводороды, простые эфиры, нитрилы, амиды и ДМСО. В алифатических предельных углеводородах эти комплексы нерастворимы или незначительно растворимы. [1]
 |
Предполагаемая информация комплекса ди-бензо - ЗО-краун-10 с Na в растворе ( [ ш ], воспроизведено с любезного разрешения American Chemical Society. [2] |
Структура и поведение ионных пар комплексов краун-эфиров в растворе тесно связаны с различными свойствами, на которых основано их практическое применение, такое, как способность растворять неорганические сдли, органические синтезы, транспорт ионов. ВообТце говоря, соль существует в растворе в виде свободных ионов, образованных в результате диссоциации, дли в виде ионных пар, связанных главным образом кулоновским взаимодействием между анионом и катионом. Ионные пары в свою очередь делятся на тесные ионные пары и срльватно-разделенные ионные пары. Под тесной ионной парой понимают плотную ионную пару, окруженную молекулами растворителя, а сольватно-разделенная пара представляет собой рыхлую ионную пару, в которой молекулы растворителя внедрены в пространство между катионом и анионом. [3]
 |
Предполагаемая информация комплекса ди-бензо - ЗОкраун-Ю с Na в растворе ( [ ш ], воспроизведено с любезного разрешения American Chemical Society. [4] |
Структура и поведение ионных пар комплексов краун-эфиров в растворе тесно связаны с различными свойствами, на которых основано их практическое применение, такое, как способность растворять неорганические сдли, органические синтезы, транспорт ионов. ВообТце говоря, соль существует в растворе в виде свободных ионов, образованных в результате диссоциации, или в виде ионных пар, связанных главным образом кулоновским взаимодействием между анионом и катионом. Ионные пары в свою очередь делятся на тесные ионные пары и сдльватно-разделенные ионные пары. Под тесной ионной парой понимают плотную ионную пару, окруженную молекулами растворителя, а сольватно-разделенная пара представляет собой рыхлую ионную пару, в которой молекулы растворителя внедрены в пространство между катионом и анионом. [5]
К настоящему времени синтезирован большой ряд комплексов краун-эфиров и катионов, включая не только катионы металлов I и II групп, но также и широкую область катионов металлов III группы и некоторых обычных и переходных металлов. [6]
Это объясняется более высокой константой стабильности комплекса первого краун-эфира с катионом калия. [7]
Если эти величины сравнить с величинами IgK комплексов краун-эфиров ( табл. 3.8, 3.9), то можно заметить, что величины К криптандов в целом выше, а в отдельных случаях, например для ионов Li, Na, ионов щелочноземельных метадлов и Ag в воде, значительно выше. Исходя из этих результатов, можно предположить, что 1) топологическое влияние, оказываемое криптандами в процессе растворения, особенно существенно для ионов щелочных и щелочноземельных металлов, имеющих небольшие диаметры, таких, как Li и Na, которые растворяются благодаря связыванию катиона объемной полостью криптанда; 2) в случае иона Ag в процессе его комплексообразования имеет место ковалентное связывание с донорными атомами азота. [8]
Если эти величины сравнить с величинами IgK комплексов краун-эфиров ( табл. 3.8, 3.9), то можно заметить, что величины К криптандов в целом выше, а в отдельных случаях, например для ионов Li, Na, ионов щелочноземельных металлов и Ag в воде, значительно выше. Исходя из этих результатов, можно предположить, что 1) топологическое влияние, оказываемое криптандами в процессе растворения, особенно существенно для ионов щелочных и щелочноземельных металлов, имеющих небольшие диаметры, таких, как Li и Na, которые растворяются благодаря связыванию катиона объемной полостью криптанда; 2) в случае иона Ag в процессе его комплексообразования имеет место ковалентное связывание с донорными атомами азота. [9]
 |
Величины Дн и ДХ реакций комплекоообразования криптандов в воде при 25 С. [10] |
Следует отметить, что скорости диссоциации криптатов меньше, чем комплексов краун-эфиров. Это указывает на их большую термодинамическую устойчивость по сравнению с комплексами краун-эфиров. [11]
 |
Величины Дн и ДХ реакций комплексообразования криптандов в во-депри 25 С [ 16, 254, 25б ]. [12] |
Следует отметить, что скорости диссоциации криптатов меньше, чем комплексов краун-эфиров. Это указывает на их большую термодинамическую устойчивость по сравнению с комплексами краун-эфиров. [13]
В табл. 3.8 представлены значения IgK и К водных растворов комплексов основных краун-эфиров, опубликованные вплоть до 1976 г., а также величины К комплексов с этилендиаминтетрауксусной кислотой [ ( HOOCH2C) 2NCH2CH2N ( CH2COOH) 2 ] - известным комплексообразующим реагентом. [14]
В табл. 3.8 представлены значения IgK и К водных растворов комплексов основных краун-эфиров, опубликованные вплоть до 1976 г., а также величины К комплексов с этилендиаминтетрауксусной кислотой [ ( HOOCH2C) 2NCH3CH2N ( CH2COOH) 2 ] - известным комплексообразующим реагентом. [15]
Страницы: 1 2 3