Комплекс - краун-эфир
Cтраница 3
Результаты исследований подтверждали ранее полученные данные о том, что эти комплексы представляют собой катион, захваченный полостью краун-эфира, которая по диаметру соответствует диаметру катиона; кроме того, неподеленные пары электронов, принадлежащие атомам кислорода кольца краун-эфира, направлены к центру полости. В комплексе краун-эфира каждый донорный атом кислорода расположен на одинаковом расстоянии от катиона. Такое упорядоченное расположение лигандов в комплексах краун-эфиров дает выигрыш в энтропии по сравнению с обычными комцлексообразуюшими молекулами. [31]
Результаты исследований подтверждали ранее полученные данные о том, что эти комплексы представляют собой катион, захваченный полостью краун-эфира, которая по диаметру соответствует диаметру катиона; кроме того, неподеленные пары электронов, принадлежашие атомам кислорода кольца краун-эфира, направлены к центру полости. В комплексе краун-эфира каждый донорный атом кислорода расположен на одинаковом расстоянии от катиона. Такое упорядоченное расположение лигандов в комплексах краун-эфиров дает выигрыш в энтропии по сравнению с обычными комцлексообразуюшими молекулами. [32]
Кинетика реакций комплексообразования краун-эфиров изучена значительно меньше по сравнению с термодинамикой данного процесса. В случае комплексов переходных металлов скорость диссоциации комплексов даже с так называемыми лабильными ионами металлов заметно уменьшается в том случае, когда лигандом является мультиден-дат; это особенно характерно для макроциклических лигандов. С этой точки зрения представляет большой интерес рассмотрение скоростей реакций комплексообразования и диссоциации комплексов краун-эфиров с ионами щелочных и щелочноземельных металлов. [33]
Электродно-активным веществом мембран электродов на основе нейтральных переносчиков являются заряженные комплексы металлов с нейтральными органическими хелатообразова-телями. Ионы металла удерживаются во внутренней полости органической молекулы прочными координационными связями с различными полярными i руинами ( амилными. Липофильные свойства хелата обеспечивают хорошую растворимость в органических растворителях, мобильность комплексов подвижность катиона н фазе мембраны, а жесткость структуры, в частности размер полости гетероциклических молекул, - селективность мембраны ионоселективного электрода. Примерами ионоселективных электродов такого типа является К-селективный электрод на основе валиномицина, Na-селективный электрод с мембраной из Ыа - комплексов производных гетероциклических краун-эфиров и Са-селективный электрод, в состав мембраны которого одним из компонентов входит комплекс кальция с ациклическими полиэфирами. [34]
 |
Конформации дибензо-18 - кра-ун-в. [35] |
На структуру и конформацию комплексов в растворе оказывает влияние катион-анионная поляризация, поведение молекул растворителя и в особенности структура и поведение ионных пар. Так как реакции комцлексо-образования, а также захвата или разделения катионов в органических синтезах и других процессах обычно проводят в растворе, определение структуры или конформации комплексов краун-эфиров в этих условиях представляет собой важную задачу. [36]
Страницы: 1 2 3