Комплекс - марганец
Cтраница 3
Наблюдаемые магнитные моменты [ КзМп ( С2О4) з ЗЬЬО, 4 88; КзРе ( С2О4) з ЗН2О, ft 5 75 и КзСо ( СгО4) 3 ЗКН2О, t 0 00 ] показывают, что комплексы марганца и железа преобладающе ионные, а комплекс кобальта - преобладающе ковалентный. [31]
Красновато-коричневый комплекс марганца с бензогидроксамовой кислотой имеет молярный коэффициент погашения 3 6 - 103 при Ямакс - - 500 нм. [32]
Обычно расположение лигандов вокруг центрального атома отвечает октаэдрической структуре. Комплексы марганца II) термодинамически менее устойчивы в сравнении с аналогичными комплексными. Fe, Go, Ni), которые, следуют за марганцем в периодической таблице. Все полосы d - d - переходов в спектрах поглощения комплексов Мп ( П) и Мп ( 1П) являются весьма слабыми, в связи с чем их нельзя использовать для анализа. Интенсивность полос переноса заряда тоже не очень высока, потому что поляризующее действие центрального иона марганца невелико; по этой причине число органических [ реагентов, пригодных для спектрофотометрического определения марганца, является довольно ограниченным. [33]
Независимо от вида используемого для подщелачивания соединения и от соотношения реагентов ( марганца и формальдоксима) в растворе образуется только один окрашенный комплекс, кривая поглощения которого представлена на рис. 20, стр. О устойчивости формальдоксим-ного комплекса марганца свидетельствует тот факт, что цветной реакции не мешает присутствие тартратов, оксалатов, фосфатов, пирофосфатов, сульфидов, цианидов и комплексона III. Восстановители ( например, аскорбиновая кислота, гндроксиламин, сульфиты) не мешают быстрому образованию окрашенного комплекса марганца. [34]
Комплекс железа с триэтилентетрами-ном, по-видимому, катализирует реакцию между перекисью водорода и люминолом. Аналогичный эффект дают комплексы марганца и хрома. [35]
Порфиновое ядро плоское в пределах 0.057 А. Приведенные данные для комплексов марганца и железа показывают способность Мп ( Ш) искажать свою координационную сферу при вхождении в плоскость порфинового ядра. Эти комплексы марганца обладают высоким спином в противоположность низкоспиновым порфиринатам железа. Порфиринаты Со ( Ш), Mn ( IIl), Fe ( IlI) имеют преимущественно октаэдричес-кую координацию, а не пирамидальную. [36]
 |
Кривые поглощения хлороформных растворов. 1 - 1 - ( 2-пирадилазо нафтол-2. 2 - комплекс с марганцем. [37] |
Этот метод отличается высокой чувствительностью. Молярный коэффициент погашения хлороформного раствора комплекса марганца с пиридил-азонафтолом равен 5 8 - 10 ( удельное поглощение 1 05) при Ямакс 564 нм. На рис. 45 видно, что при этой длине волны избыток свободного реагента мало влияет на поглощение комплекса марганца. [38]
Комплексные соединения марганца едва ли могут быть зде описаны лучше, чем это сделано в обзоре Гольденберга [ 3 Остается пожелать, чтобы такое описание было сделано для вс элементов переходных групп. Прежде чем подробно рассмотре магнитные свойства комплексов марганца, необходимо напомш два обстоятельства, которыми часто пренебрегают. Во-первь многие из соединений, для которых имеются опытные даннь были исследованы только при одной температуре и затем к н для расчета магнитного момента применялся закон Кю Т С. Это равносильно предположению, что постоянная мо кулярного поля Л рапна нулю или по крайней мере очень ма Имеется однако достаточно данных, свидетельствующих о том, ч Д может быть далеко не малой. Хорошим примером в этом он шении является фосфат марганца. Было, однако, показано, что фосфат марганца cj дует закону Вейса / ( Т -) - 53) С. При расчете v - на этой оснс получается эффективный момент 4 89 в превосходном соглас с теорией. [39]
Синтез Фишера - Гафнера, помимо быс-аренных комплексов хрома, молибдена и вольфрама, оказался применим и для получения подобных комплексов многих остальных переходных металлов различных групп. Этот метод явно непригоден для синтеза б с-аренных комплексов марганца и технеция. [40]
Ржига и Шерак10 нашли, что если получать полярограммы марганца и железа на фоне триэтаноламина в свежеприготовленных растворах, то предельный ток железа получается ненормально большим. Авторы показали, что причиной этого является окисление комплекса марганца кислородом воздуха с образованием перекиси водорода. Последняя окисляет образовавшееся на электроде Fe11 ( получающееся при восстановлении Реш), что приводит к увеличению предельного тока Реш. Если концентрация марганца невелика по сравнению с концентрацией железа, образование перекиси не мешает определению железа. При определении небольших количеств железа в присутствии марганца необходимо перекись водорода удалить, что достигают, оставляя раствор стоять в течение некоторого времени или добавляя хлорид кальция. [41]
Следует отметить, что индекс d здесь лишь условно характеризует диффузионную природу процесса, так как, хотя по высоте волна действительно диффузионная, однако процесс контролируется и последующей химической реакцией. Идея возможной дезактивации амальгамы была также использована Бернатом и Корытой [118] применительно к процессу разряда комплексов марганца. [42]
Порфиновое ядро плоское в пределах 0.057 А. Приведенные данные для комплексов марганца и железа показывают способность Мп ( Ш) искажать свою координационную сферу при вхождении в плоскость порфинового ядра. Эти комплексы марганца обладают высоким спином в противоположность низкоспиновым порфиринатам железа. Порфиринаты Со ( Ш), Mn ( IIl), Fe ( IlI) имеют преимущественно октаэдричес-кую координацию, а не пирамидальную. [43]
В результате взаимодействуя маслорастворимого трисацетилацетоната марганца с растворенной в воде карбоновой кислотой в водной фазе образуются радикалы. Активность смешанных лигандных комплексов марганца зависит от используемой кислоты и повышается с ростом ее рК [ а. СССР 897775 ], что позволяет осуществлять эмульсионную полимеризацию ВА при пониженных температурах. [44]
Наибольший вклад найден для комплекса ванадия, в котором ванадий находится в низшей степени окисления. В полном соответствии с этим для комплекса ванадия частота v ( CN) 2095 см-г понижена по сравнению с частотами остальных комплексов. Сравнение вклада я-дативной составляющей для двух комплексов марганца также указывает на то, что с понижением степени окисления металла доля я-дативной компоненты возрастает. Перечисленные выше комплексы показательны не с точки зрения выяснения величины вклада л-дативной компоненты, а с точки зрения оценки направления его изменения при вариации степени окисления металла. [45]
Страницы: 1 2 3 4