Cтраница 3
Другими словами, это означает, что ме-тильные группы повышают донорную способность нитрилов. Ардйоманде и Лакен [7] сообщают об исследовании комплексов ацето-нитрила и хлорацетонитрилов с ВС13, проведенном в работе [75], и обсуждают молекулярную структуру этих комплексов, как было рассмотрено выше в абзаце, посвященном комплексам бора. Ардйоманде и Лакен [6] исследовали также ряд комплексов хлорбензонитрилов с ВСЦ в ходе более общего исследования, преследовавшего цель определения влияния комплексообразования на донорную молекулу. Согласно общей закономерности, наблюдается повышение частоты ЯКР заместителя-хлора при комплексообразовании, что объясняется уменьшением электронной плотности на донорной молекуле. [31]
Полимеризация винилалкиловых эфиров в присутствии каталитического комплекса, растворимого в мономере, приводит к образованию аморфных полимеров. Если каталитический комплекс нераствсрим в мснсмере, может образоваться полимер частично изотактическсй структуры, в котором все боковые алкоксиль-ные группы расположены по одну сторону основной цепи макромолекулы. Рентгенографические исследования подтверждают высокую степень кристалличности таких полимеров. В смесь постепенно вводят комплекс трехфто-ристого бора с дизтиловым эфиром в количестве до 1 % от веса мономера. Полимеризация протекает на поверхности катализатора. [32]
Процессы дистилляции, а иногда и полимеризации осложняются сильными коррозионными процессами, которые возникают под действием соляной кислоты, образующейся преимущественно при нагреве загрузки в процессе дистилляции. Преодолеть осложнения, возникающие из-за коррозионных процессов, затруднительно, так как даже легированные стали разрушаются под действием соляной кислоты при высоких температурах. При полимеризации трехфтористым бором коррозии аппаратуры обычно не наблюдается. Это объясняется тем, что комплекс трех-фтористого бора при отстаивании удается выделить полностью, в то время как полное выделение комплекса хлористого алюминия очень затруднительно. [33]
В табл. III.21 сопоставляются данные по частотам валентных колебаний ДА-связей и теплотам образования комплексов. Нетрудно видеть, что величины - ДЯ3 и vдA изменяются симбатно при переходе от одного комплексного соединения бора к другому. То же наблюдается в рядах комплексов алюминия и галлия. Однако обращает на себя внимание тот факт, что при близких величинах - АЯ частоты колебаний vдA комплексов бора выше, чем у аналогичных комплексов алюминия, а у последних выше, чем у комплексов галлия. Такое же влияние на величины УДА может оказывать масса атома-донора. [34]
Поляризуемость и дипольный момент лиганда играют наименьшую роль. Эти свойства, как правило, не позволяют сделать каких-либо предположений о состоянии лигандов в комплексах. Примером существенной перестройки электронной системы лигандов при образовании хе-латов является изменение окраски азо - и трифенилметановых красителей ( стр. Следствием комплексообразования может быть существенное изменение структуры, такое, как образование сопряженной системы двойных связей, благодаря енолизации Р - ДИ - и р-оксикетонов, например, в комплексе бора с куркумином ( стр. Вообще реагент может принадлежать к совершенно иному типу соединений. Это имеет место, например, при комплексообразовании с ГБОА ( стр. [35]
К смеси 200 мл сухого этилацетата, 0 2 моля п-цианофеиилди-азонийтетрафторбората ( Р и 1 7 г однобромистой меди прибавляют 0 23 моля РС. После завершения реакции добавляют 0 2 моля магния, поддерживая температуру 40 - БС С охлаждением. Из реакционной смеси удаляют растворитель, остаток - полутвердый продукт - экстрагируют смесью бензол-гептан ( I: D ( ЗхЮО мл К Из экстракта удаляют растворители и остаток перегоняют под вакуумом. Сначала бтбирают 2 г фракции с Т Jm 44 - 6I C ( 6 мм рт.ст.), которая затвердевает при комнатной температуре. Он идентифицирован как комплекс трехбромиетого бора с этилацетатом ( Т 123 С, 772 мм рт.ст., Т 37 5 СП. [36]