Cтраница 4
В анализируемом растворе устанавливают рН - 2 и экстрагируют галлий двумя порциями 0 01 М раствора 8-оксихинолина в хлороформе. Комплекс галлия сильно поглощает при 385 мм к, что дает возможность непосредственно определять галлий в органической фазе. Железо ( III) можно восстановить гидроксиламином до двухвалентного состояния, которое в кислых растворах не реагирует с 8-оксихинолином. [46]
Комплексы галлия с этими соединениями имеют состав 1: 2, Комплексообразующим ионом является катион Ga ( OH) 2, координируемым - анион обычной ортодиоксиазоформы с одной ионизованной оксигруппой. Комплекс галлия с 3 4-диоксиазобензолом имеет отрицательный заряд. Об отсутствии таутомерного превращения реактивов при их взаимодействии с галлием свидетельствуют спектры светопоглощения. [47]
Порядок ее выполнения следующий: в капилляр, открытый с обоих концов, набирают исследуемый раствор, раствор родамина С в концентрированной соляной кислоте и бензол; капилляр запаивают с обоих концов и перемешивают растворы центрифугированием. При этом родаминатный комплекс галлия переходит в бензольный слой, который люминесцирует в ультрафиолетовых лучах оранжево-красным светом. Для повышения чувствительности нужно делать холостой опыт, в отсутствие иона галлия бензольный слой люминесцирует слабым голубым светом. [48]
Было выявлено, что спектры флуоресценции комплексов галлия и ниобия с 2 2 4 / - триокси-5 - хлор - ( 1 Г - азобензол) - 3-суль-фокислотой при температуре жидкого азота остаются бесструктурными, но имеют по два максимума. [49]
В интервале значений рН1 7 - 3 5 интенсивность флуоресценции комплекса галлия с этим реактивом практически постоянна. В случае равенства объемов изоамилового спирта и испытуемого водного раствора интенсивность флуоресценции извлеченного комплекса увеличивается в 3 5 раза. Интенсивность флуоресценции растворов реактива в присутствии галлия как в водных растворах, так и в изоамиловом спирте пропорциональна концентрации галлия, если последняя не превышает 0 5 у в 5 мл раствора. [50]
Во всей области 1030 - 1180 см-1 наблюдается значительное перекрывание полос. Спектры комплексов индия, хотя и отличаются несколько от спектров комплексов галлия и алюминия, но, в целом, имеют много общего ( в слабокислой области), что свидетельствует о сходном строении этих комплексов. Учитывая способность индия к оксоляции, можно утверждать, что комплексы индия являются также полимерными и оксолированными. [51]
Изучены оптимальные условия определения галлия с этим реактивом - нитромагнезоном; определены коэффициенты молярного поглощения реактивов и их комплексов с галлием. Методами изомо-лярных серий и молярных отношений установлено соотношение, компонентов в комплексе галлия с магнезоном ХС и нитромагнезоном. [52]
Подчинение закону Бугера - Ламберта - Бера соблюдается для магнезона ХС при содержании до 13 мкг Ga в 5 мл, а для нитромагнезона - до 15 мкг в 5 мл. Для анализа с магнезоном ХС необходим - 2-кратный избыток реактива, а с нитромагнезоном-1 4-кратный; по-видимому, комплекс галлия с нитромагнезоном более прочный, чем с магнезоном ХС. [53]
Было обнаружено149 15, что ртуть образует флуоресцирующие соединения с родамином С и родамином 6Ж в условиях определения галлия и теллура. Исследование возможности определения ртути люминесцентным методом с применением родамина С показало151, что спектры поглощения и флуоресценции комплекса ртути с родамином С близки по своему положению к спектрам комплекса галлия с этим же реагентом. [54]
Реакция определения галлия родамином С [96-99] представляет интерес как наиболее специфичная. Эта реакция усовершенствована Салтыковой и Фабриковой [98], а также Щербовым, Соловьян и Дробаченко [99]; установлено как па колориметрической [98], так и на люминесцентной реакциях [99], что но сравнению с отдельно взятыми эфиром и бензолом их смесь обладает лучшей способностью извлекать из солянокислого раствора родаминовый комплекс галлия. [55]
Широко известно определение62 185 233 249 255 галлия с о о - ди-оксиазокрасителями. Чувствительность реакции при применении этих реагентов соответственно равна 0 15 и 0 05 мкг в 5 мл раствора. Комплекс галлия с соло-хромовым черным флуоресцирует только в органических растворителях, поэтому для его извлечения из водного раствора применяют мало растворимые в воде спирты, как, например, бутиловый, амиловый, гексиловый. [56]