Cтраница 4
Органические комплексообразующие реагенты так же можно использовать для разделения трехвалентных актиноидов и лантаноидов, если эти реагенты образуют отрицательно заряженные комплексы. Преимущество анионитов над ка-тионитами при элюировании растворами ЭДТА заключается в том, что значительные количества таких катионов, как К, Na, Li, Ca, А1 и катионов, образующих малостойкие комплексы, не влияют на разделение актиноидов и лантаноидов. [46]
Никель, хром, ванадий, молибден, алюминий, марганец, железо, медь как не образующие отрицательно заряженных комплексов переходят в фильтрат, а цинк и свинец сорбируются анионитом. Вольфрам и ниобий, если они присутствуют в сплаве, предварительно отделяют кислым гидролизом или переводят в комплексные соединения. [47]
Из рисунка видно, что с повышением кислотности увеличивается сорбция меди и железа анионитами, что объясняется образованием отрицательно заряженных комплексов с хлором. V медь и закисное железо не сорбируются, окисное железо сорбируется значительно. [48]
С органическими основаниями, например пиридином [99], трибутила-мином, диантипирилметаном ( ДАМ) [ 100, 1011, отрицательно заряженные комплексы роданидов образуют ионные пары, которые можно экстрагировать хлороформом и другими неполярнъши растворителями. Такое экстрагирование широко используется на практике. [49]
Из солянокислых растворов не адсорбируются алюминий, торий, иттрий, редкие земли, щелочные и щелочноземельные металлы, так как они не образуют отрицательно заряженных комплексов. [50]
ТБФ независимо от концентрации НС1 в водной фазе, в то время как FeClj, начиная с 4 М концентрации НС1 ( в области доминирующего существования отрицательно заряженного комплекса), количественно переходит в органическую фазу. [51]
Для сорбции металлов на анионитах можно использовать не только хлориды, фториды, сульфаты и нитраты, но и любые другие анионы, которые образуют с металлами отрицательно заряженные комплексы. Лучшим из них является, по-видимому, тиоцианат-ион. Ионы этих металлов сорбируются анионитом, в то время как ионы других металлов проскакивают в фильтрат. Такие комплексообразующие реагенты, как EDTA [63], оксалаты [64, 124], и другие комплексообразующие анионы используются в хромато-графическом анализе более редко из-за трудности удаления их из фильтратов. [52]
Разделение основано на свойствах ряда элементов образовывать в солянокислых растворах комплексные соединения, имеющие различную степень устойчивости их с изменением рН раствора, причем хром как основной компонент в металлическом хроме не образует отрицательно заряженных комплексов в этих условиях. [53]
Наряду с применением комплексообразующих реагентов при хрома-тографическом разделении смесей на катионитах, в котором образование несорбируемых комплексов понижает сорбируемость и при правильном выборе условий повышает степень хроматографического разделения, в последнее время все больше внимания уделяется разделению отрицательно заряженных комплексов на анионитах. Систематические исследования в этом направлении были выполнены Краусом с сотрудниками. [54]