Двухъядерный комплекс

Cтраница 2

Однако известны случаи, когда двухъядерный комплекс с определенными лигандами обладает большей каталитической активностью по сравнению с одноядерным катализатором. Чаще всего это имеет место, когда молекула субстрата невелика по размерам. Причина повышенной каталитической активности двухъядернои формы заключается обычно в том, что при этом достигается удачная ориентация субстрата, который попадает под действие двух ионов металла. [16]

Как и следовало ожидать, двухъядерный комплекс не возгоняется в вакууме и только слегка растворяется в неполярных растворителях. [17]

Для доказательства строения важно, что двухъядерный комплекс образуется из цис-изомера, тогда как ту. III) хлорид в этих условиях совершенно устойчив. [18]

Константы нестойкости комплексов. [19]

Для триметилендиаминтетрауксусной кислоты не было показано существование таких двухъядерных комплексов, так что для этой кислоты можно предположить существование нормальных комплексов с таким же строением, как и у комплексов с этилен-диаминтетрауксусной кислотой. [20]

Считают, что оба этих комплекса в отличие от двухъядерных комплексов известного строения имеют две группы Fe ( CO) 3, расположенные по одну сторону циклооктатетраенового кольца. Кроме того, соединение 40 может представлять собой комплекс типа бис - ( т-аллил), тогда как продукт 41 считается нормальным бмс-диеновым соединением с двумя группами Fe ( CO) 3, находящимися в цс-положении по отношению друг к другу. Как показали ЯМР-спектры соединения 40 и 41 находятся в равновесии. [21]

Полученные данные позволили предположить, что активной формой катализатора может быть двухъядерный комплекс, содержащий кобальт, марганец и бром, в который в качестве ли-гандов входят исходные и промежуточные продукты реакции. [22]

В то время как Ni ( C5H5h взаимодействует с ацетиленом с образованием двухъядерного комплекса быс - ( циклопентадиенил никель) ацетилен [112], с эфирами двухосновных кислот с тройной связью Ni ( C5H5) 2 вступает в реакцию Дильса-Альдера. [23]

Как только рН повышается до-примерно 2 - 3, в растворе появляются не только двухъядерные комплексы, но м более конденсированные образования; равновесия при этом устанавливаются медленно и образуются коллоидные гели. [24]

Присоединение тетрахлорида углерода и моиооксида углерода к алкенам [ схема (6.128) ] катализируется двухъядерными комплексами типа [ Fe ( CO) 2 ( C5H5) ] 2 и [ Мо ( СО) з ( С5Н5) ] 2; моноядерные комплексы неэффективны [111] в осуществлении этого процесса. [25]

При более низком соотношении амин: медь, например один пиридиновый лиганд на атом меди в двухъядерном комплексе, выделение образовавшегося арилоксирадикала затруднено. [26]

Одноядерный комплекс может быть выделен при возгонке продуктов реакции в вакууме при - 120, тогда как двухъядерный комплекс получают при перекристаллизации в бензоле остатка после возгонки. Результаты изучения ИК -, УФ - и ЯМР-спектров показывают, что строение этих соединений, возможно, аналогично строению незамещенных карбонилциклооктатетраеновых комплексов железа, причем, они также содержат неплоские восьми-членные циклы. Так как принятая Липскомбом пермутация атома углерода в С8Н8Ре ( СО) з происходит и в фенилзамещенном производном, ЯМР-спектры вместо одного четкого сигнала дают уширенный сигнал протона циклооктатетраена. [27]

При термическом разложении л - С5Н5Мо ( СО) 3-ст - R /, почти всегда образуется двухъядерный комплекс [ я - С5Н5Мо ( СО) 3 ] 2 - Исключение составляет разложение я - С5НбМо ( СО) 3 - Et в присутствии окиси углерода, при котором получается этилцикло-пентадиенильный комплекс [ я - Е1С5Н4Мо ( СО) 3 ] 2 и другие продукты, типичные для свободнорадикальных реакций. [28]

Увеличение содержания бром-ионов одновременно с накоплением в оксидате [ Со3 ] и [ Мп3 ] может быть объяснено образованием двухъядерных комплексов типа [ Мп3 - Со2 - Вг - ], [ Со3 - - - Со2 - - - Вг - ], [ Мп3 - - - Мп2 - - - Вг - ], в которых бром связан с кобальтом или марганцем, находящимся в низшем валентном состоянии, и протекание реакций (3.10) - (3.12) пространственно затруднено. Образование таких комплексов с альдегидами было подтверждено при изучении электронных спектров растворов трехвалентного марганца в присутствии л - КБА. [29]

При фиксированном значении рН доля железа, присутствующего в виде Fe3, уменьшается при увеличении аналитической концентрации железа из-за образования двухъядерного комплекса. [30]

Страницы: 1 2 3 4