Cтраница 2
Предполагают, что изомеризация протекает через образование промежуточного л-аллильного комплекса. [16]
Термодинамическая выгодность образования с н-изомеров уменьшается в более высоко замещенных л-аллильных комплексах. [17]
Высказаны предположения, что реакция протекает через промежуточное образование л-аллильных комплексов, карбенов или а-алкильных производных металлов, получающихся в результате присоединения олефина к комплексным гидридам металлов. [18]
В последние годы достигнуты большие успехи в области химии л-аллильных комплексов переходных металлов. [19]
Алкилирование переходного металла, которое обеспечивает возможность перехода к л-аллильным комплексам. [20]
Возникает вопрос: не обусловлено ли отсутствие данных о других л-аллильных комплексах платины тем, что нет правильно поставленных экспериментов. Имеется, однако, доказательство того, что палладий более склонен образовывать такие соединения. Напомним, что только кобальт и палладий катализируют 1 4-присоединение водорода к бутадиену-1 3 и что предложено изображать адсорбированные я-аллиль-ные соединения по этому механизму; время покажет, связано ли это с вышеупомянутой склонностью этих двух металлов образовывать я-аллильные комплексы или эта особенность является только совпадением. [21]
Зависимость максимальной.| Зависимость WwaKC от давления водорода. [22] |
В связи с этим представляло интерес исследовать в качестве катализаторов гидрирования л-аллильные комплексы, содержащие непосредственно связь М - С. [23]
При полимеризации сопряженных диенов считают, что а тивными центрами являются л-аллильные комплексы перехода го металла. Стереохимия их реакций с атакующей молекулК диена определяет строение конечных продуктов. [24]
Кроме того, описан ряд превращений координированных диолефинов, в результате которых возникает л-аллильный комплекс. Так, были найдены [443] условия протонирования бутадиенжеле-зотрйкарбонила. [25]
Интересно исследовать также вопрос, можно ли использовать данные о том, что л-аллильные комплексы дают десорбированные олефины при образовании последних из диенов и водорода или из алкенов, для выяснения хода обмена таких комплексов, образованных при адсорбции насыщенных углеводородов. [26]
Механизм реакции взаимодействия третичных спиртов с тет-рааквакомплексом палладия ( П) с образованием л-аллильного комплекса палладия и далее карбонильного соединения включает стадию образования соответствующего внутреннего олефина из третичного спирта и координацию его к палладию. [27]
Этот механизм согласуется с приведенными выше экспериментальными данными, хотя сообщалось [80, 81], что анты-формы л-аллильных комплексов Со ( 1) и Pd ( II) являются менее стабильными. [28]
Экспериментальной основой этих представлений послужили исследования, показавшие, что повышение положительного заряда на атоме никеля в л-аллильном комплексе приводит к увеличению количества цыс-звеньев, а введение электронодонорных примесей - к увеличению количества т / щкс-звеньев. [29]
Реакцией аллилхлорида и натрийхлоропалладита в метаноле при комнатной температуре в атмосфере окиси углерода можно с выходами более 80 % [26] приготовить л-аллильные комплексы хлорида палладия. ИК-спектр продукта, полученного при 20 реакцией аллилхлорида с дихлори-дом бис ( бензонитрил) палладия в бензоле, указывает на то, что это соединение является производным циклопропана [27] ( ср. [30]