Л-аллильный комплекс

Cтраница 4

Во всех исследованных циклобутенильных комплексах четырехчленное кольцо неплоское; атом углерода, не принимающий участия в связи с металлом, отклонен в сторону от атома металла. Длины связей в системе металл - три связанных с ним атома углерода четырехчленного кольца аналогичны соответствующим величинам, найденным для л-аллильных комплексов. [46]

Диаграмма уровней, энергии для я-системы аллила метод МОХ. [47]

Ниже будет показано, что такой характер спектра наблюдается для большинства аллильных производных непереходных металлов и, в отдельных случаях, для л-аллильных комплексов переходных металлов. Однако ни у ковалентных a - соединений, ни у комплексов или ионно построенных производных протоны метиленовых групп не могут быть магнитно эквивалентными. Усреднение их, очевидно, является следствием каких-то динамических процессов. [48]

Структура аллильного лиганда в них совпадает ее структурой никелевых комплексов, приведенных выше. Так, аддукты бутадиена и изопрена с продуктом реакции Ti ( OC4H9) 4 и Al ( C2Hs) 3 состояли из смеси син - и янг-изомеров 1-замещенных и 1 2-дизамещенных л-аллильных комплексов. [49]

Из этого не следует, однако, что для разных металлов вообще более предпочтительно образование комплексов с тем или иным типом лигандов; более вероятно, что в каждом отдельном случае имеются специфические причины для таких отличий. Например, стереохимические требования циклоокта-диена-1 5 могут препятствовать образованию сильной связи с группой Fe ( CO) 3, в то время как сопряженные диены легко реагируют с солями палладия с преимущественным образованием л-аллильных комплексов ( гл. [50]

При переходе от рутения к осмию наблюдается такое же изменение в силе адсорбции олефинов на этих металлах, как и в вертикальном ряду металлов VIII2 и VIII3 групп. Однако при переходе от металла к металлу по горизонтали ( по силе адсорбции олефинов RuPd, IrPt) такая закономерность не сохраняется, что, возможно, обусловлено изменением кристаллической структуры. Несмотря на то, что имеются доказательства участия л-аллильных комплексов в процессе изомеризации, в некотором отношении эти металлы сходны с обычными катализаторами. [51]

Кроме того, алюминийалкилы сами по себе являются весьма реакционноспособными соединениями и могут служить исходными полупродуктами для получения ценных органических продуктов, в частности, первичных алифатических спиртов. Поэтому наиболее подробно будут рассматриваться здесь способы получения компонентов каталитических комплексов на основе алкилов алюминия и хлоридов титана. Меньше внимания уделено другим металлорга-ническим комплексным каталитическим системам и совсем не рассматриваются л-аллильные комплексы переходных металлов. Последние в настоящее время интенсивно изучаются с целью более глубокого проникновения в механизм стереорегулирования в процессе полимеризации диеновых углеводородов. Специальные вопросы их образования, действия и перспектив практического использования должны служить объектом отдельного рассмотрения. [52]

Страницы: 1 2 3 4