Cтраница 2
Для сравнения ацетиленовых комплексов первого и второго типов, а также для сравнения ацетиленового лиганда с лигандами других типов используются данные о величине парциального дипольного момента связи металл - лиганд. [16]
Для получения ацетиленовых комплексов Pt ( II) широко используются взаимные преврашения комплексов различных типов. [17]
Устойчивые на воздухе ацетиленовые комплексы [ УСО ( КССК) 3 ], где К, К - Н, С2Н5, С6Н5, получают при нагр. [18]
Для серебра описаны ацетиленовый комплекс C2H2Ag, комплекс с фе-нилацетиленом PhC2HAg и ряд комплексов с дизамещеннымиацетиленами. Для одновалентного золота получены комплексы с дизамещенными ацетиленами. [19]
Этан образуется гидрированием ацетиленовых комплексов. Вик, а также Дженкинс и Ридил установили, что этот процесс очень медленный, вследствие чего эти авторы считали, что он имеет второстепенное значение в реакции гидрирования. [20]
Фиолетовый изомер является настоящим ацетиленовым комплексом с двумя независимо координированными ацетиленовыми лигандами, в то время как более устойчивый черный изомер содержит феррациклопентадиеновый фрагмент. [21]
Многие переходные металлы образуют ацетиленовые комплексы с о-связями, имеющие довольно высокую стабильность, бели металл одновременно связан с соответствующим лигандом. [22]
Сведения относительно реакционной способности ацетиленового комплекса до некоторой степени противоречивы. Согласно данным одних исследований, он относительно инертен: сначала образует полимерную структуру - СН - С - С - С - , а в конечном счете - карбид никеля; из данных других опытов следует, что его можно обратно прогидрировать в этан. Диссоциация с образованием ацетиленового соединения, очевидно, не заходит далеко в присутствии водорода, так как активность катализатора сохраняется хорошо. [23]
Описано несколько примеров синтеза ацетиленовых комплексов в результате замещения водорода. [24]
Одним из характерных свойств ацетиленовых комплексов платины является реакция обмена лигандов, позволяющая осуществлять взаимные превращения комплексов различных типов. Наиболее подвижными являются лиган-ды, расположенные в тпрякс-положении по отношению к ацетилену. Реакция обмена диэтиламина в комплексе ггяи5 - [ ( НОСМе2СССМе2ОН) Р1С12 ( 14С) КНЕ1г ]; практически заканчивается в течение 30 сек. [25]
Замещение карбонильной группы в ацетиленовых комплексах протекает значительно медленнее, чем в дикобальтоктакарбониле. Реакция имеет первый порядок по комплексу и не зависит от концентрации окиси углерода. Таким образом, определяющей скорость реакции стадией является диссоциация связи Со-СО. Следовало ожидать, что наличие в ацетиленовом лиганде заместителей, ослабляющих связь Со-СО, должно ускорять реакцию обмена. [26]
Различные химические агенты действуют на ацетиленовые комплексы, вызывая их разрушение. При этом ацетиленовый лиганд в ряде случаев выделяется неизмененным. [27]
Выше уже указывалось, что ацетиленовые комплексы, как правило, стабильнее олефиновых и могут быть получены из этиленовых комплексов. Вытеснение ацетилена олефином наблюдается довольно редко и возможно лишь при наличии в молекуле олефина сильных электроноакцепторных заместителей. [28]
При действии протонных кислот на ацетиленовые комплексы платины связь металл - ацетилен расщепляется. Реакция протекает через образование 0-винильных комплексов, которые реагируют далее со второй молекулой НХ с разрывом связи М - С. [29]
Строение гексакарбонил ( ди-фенилацетилен дикобальта. [30] |