Ацетиленовый комплекс

Cтраница 4

Помимо моноядерных, металлы V-VIII групп весьма охотно образуют биядерные ацетиленовые комплексы, содержащие ацетиленовый мостик между двумя атомами металла. Для ряда металлов получены также комплексы, в которых ацетиленовый лиганд связан с металлическим кластером. Наконец, известно несколько примеров, когда комплексы содержат более одного независимо координированного ацетиленового лиганда в молекуле. В качестве лиганда ацетиленового типа может выступать также дегидробензол. [46]

На ряде примеров было проведено сравнение потенциалов полуволн восстановления ацетиленовых комплексов со значениями Et /, для свободных лигандов. [47]

Этот процесс осуществляется на части поверхности, свободной от ацетиленовых комплексов, образованных при диссоциативной адсорбции этилена. С некоторыми допущениями этот механизм может быть согласован с кинетикой гидрирования. Однако он удовлетворительно не объясняет ни деитерооомен, ни тесную связь между обменом этилена с дейтерием и гидрированием этилена. Позднее Бик ( 1950) вновь рассмотрел эти соображения и сделал вывод, что гидрирование этилена может быть объяснено реакцией между газообразным водородом и этиленом, хемосорбированным по недиссоциативному механизму. [48]

Вопрос о влиянии заместителей наиболее подробно изучен на примере ацетиленовых комплексов платины и кобальта. [49]

Схема образования связи в ацетиленовых комплексах нульвалентной платины. [50]

Помимо я-орбиталей, в образовании связи с металлом в ацетиленовых комплексах участвуют также о-орбитали лиганда. [51]

Образование продуктов циклоолигомеризации ацетиленов наблюдается в ряде случаев при пиролизе ацетиленовых комплексов. [52]

Между поверхностным комплексом, обнаруженным методом инфракрасной спектроскопии, и ацетиленовым комплексом Бика имеются два основных различия. Обычно полагают, что атомы углерода в ацетиленовом комплексе должны быть ненасыщенными, хотя сам Бик - не высказывал такую точку 70 зрения. Результаты, полученные методом инфракрасной спектроскопии, показали, что атомы углерода насыщены, даже если число атомов водорода, приходящихся на один атом углерода, мало. Вероятно, это насыщение достигается или образованием С-С связей между адсорбированными С2 - соединениями, или образованием связи между атомом углерода и двумя атомами никеля или тем и другим способом. [53]

Из приведенных выше данных физико-химических исследований следует, что различие между ацетиленовыми комплексами, относящимися к первому или второму типу, сводится в конечном итоге к различию в относительных вкладах донорно-акцепторной и дативной компонент в связь металл-ацетилен. Усиление подачи - электронов металла на разрыхляющие орбитали лиганда приводит к существенному понижению порядка связи в координированном ацетилене и к повышению порядка связи металл - ацетилен. [54]

Страницы: 1 2 3 4