Cтраница 3
Приняв, что полимеры возникают в результате превращений более простых мышьяксодержащих соединений, мы постарались выделить эти первичные продукты реакции, прерывая ее, когда еще большая часть белого мышьяка оставалась непрореагировавшей. Выделенный нами первичный продукт арсенирования неожиданно оказался неизвестным ранее метилендиарсиноксидом O AsCH2As O. Структура его бесспорно доказывается переводом в тетрахлорид Ci2AsCH2AsCl2, а также обратимым переводом в метилендиарсоновую кислоту ( OH) 2OAsCH2AsO ( OH) 2 и рядом других превращений. [31]
Существует ряд способов получения вторичных хлорарсинов, в том числе и дифенилхлорарсина. Однако при всех методах получения основным моментом синтеза является реакция введения атома мышьяка в той или иной форме в органическую молекулу. Эти реакции объединяются общим термином - арсенирование. [32]
Арсенирование ароматических соединений путем обработки их мышьяковой кислотой применимо как общий способ только к аминам, фенолам и их производным. Реакция эта до некоторой степени аналогична сульфированию, по область применения ее более ограничена, так как для арсснирования требуется более подвижной атом водорода, чем для сульфирования. Хотя реакция Бсшана и была использована для арсенирования многочисленных производных бензола, но о широком применении се к соединениям с другими ароматическими ядрами не имеется сведений. [33]
При рассмотрении экспериментальных условий проведения реакции Вешана можно установить несколько общих правил, дающих возможность улучшить выходы. Фепол или амин нагревают с мышьяковой кислотой в Отсутствии растворителя. Наиболее благоприятная температура реакции зависит от реакционной способности соединения, подлежащего арсенированию. Для более реакциииноепособиых соединений, например, резорцина или л-карбэтоксиамшю-фспола, достаточно нагревания до 100 в течение двух дней. Опыт показал, что арссиированис анилина, фенола и многих их производных протекает лучше всего при нагревании до 150 - 1Ш в течение 6 - 12 час. Наилучший выход 1-амино - 2-нафтилмышьяковой кислоты достигается при нагревании а-нафгиламина с тиердай мышьяковой кислотой при 165 - 175 в течение 15 мин. Так как реакционная смесь состоит обычно из двух фаз, ее следует хорошо перемешивать; при работе в большом масштабе пыхпд часто снижается вследствие недостаточного перемешивания. [34]