Cтраница 4
Если же образование диастереоизомеров I и II происходил с равными скоростями, а разложение их-с выделением угле кислоты-с различными, то очевидно, что протекало асимме трическое разложение рацемата, а не асимметрический син тез. [46]
Диастереоизомерными формами или диастереоизомерами называются стерео-изомеры, не являющиеся оптическими антиподами и вследствие этого обладающие различными физическими, а часто и различными химическими свойствами. [47]
Сюда входят: конверсия диастереоизомеров; самопроизвольная кристаллизация оптических антиподов с последующим механическим разделением кристаллов; избирательная кристаллизация с затравочным кристаллом, в качестве которого используется один из оптических антиподов; методы, основанные на избирательной адсорбции оптически активным твердым веществом или на различной растворимости в оптически активной жидкости. [48]
К 5 5 г диастереоизомера добавляют 30 мл воды и растирают его в стеклянной ступке стеклянным пестиком. Добавляют 7 0 г Nal и растирают смесь в течение 2 мин. Осадок и фильтровальную бумагу переносят в 100-миллилитровую колбу Эрленмейера, добавляют 30 мл воды, нагретой до 55, и энергично встряхивают колбу. Добавляют 4 0 г свежеосажденного хлорида серебра и продолжают энергично встряхивать колбу еще 3 мин. Иодид серебра отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают осадок 5 мл воды ( при 55), которая поступает непосредственно в фильтрат. В ледяной бане добавляют к фильтрату 3 0 г бромида аммония. Затем, чтобы вызвать кристаллизацию L-tyue - [ Co ( en) 2 ( NO2) 2 ] Br, скребут неоплавленным концом стеклянной палочки, служащей для перемешивания, внутренние стенки колбы ниже поверхности жидкости. Продукт отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают последовательно 10-миллилитровыми порциями 50 % - ного раствора вода - этанол, 100 % - ного этанола и ацетона и высушивают на воздухе. [49]
Если один из этих диастереоизомеров нерастворим в применяемом растворителе, то он будет осаждаться и тем самым нарушается равновесие. Таким образом, осуществляется асимметрическое превращение одного из антиподов, составляющих исходную смесь, в другой. [50]
В смысле физиологического действия, Диастереоизомеры часто значительно отличаются друг от друга по интенсивности действия и, как будет видно из дальнейшего, могут быть различны и по самому характеру биологического эффекта. [51]
Разделение стереоизомеров на антиподы и диастереоизомеры производится на основании сравнения расположения атомных групп у асимметрических центров в разных стереоизо мерных молекулах. В стереохимии, однако, важным является и сравнение расположения атомных групп у разных центров асимметрии в пределах одной молекулы. [52]