Диизопропилсульфат
Cтраница 1
Диизопропилсульфат может быть легко получен взаимодействием пропилена с 98 % - ной серной кислотой при низкой температуре [321, 465], причем пропилен абсорбируется значительно быстрее, чем этилен. Диизопропилсульфат также синтезирован с выходом 25 - 30 % обработкой изопропи-лового спирта [462] или изопропилата атрия [461, 4366, 466] хлористым сульфурилом. [1]
Диизопропилсульфат может быть легко получен взаимодействием пропилена с 98 % - ной серной кислотой при низкой температуре [321, 465], причем пропилен абсорбируется значительно быстрее, чем этилен. Диизопропилсульфат также синтезирован с выходом 25 - 30 % обработкой изопропи-лового спирта [462] или изопропилата натрия [461, 4366, 466] хлористым сульфурилом. [2]
 |
Схема реконструированной установки алкилирования. [3] |
Затем диизопропилсульфат экстрагируют из реакционной смеси изобутаном и отделяют экстракт, содержащий диизопропилсульфат и изобутан, от рафината, содержащего соединения, растворимые в кислоте, и воду. [4]
Диизобутилфосфин 177 Диизопропилсульфат 479 Диизопропилсульфид 38 Диизопропилсульфоксид 103, 236 Дикмана реакция 24, 121 ел. [5]
В этих условиях моно - и диизопропилсульфаты разлагаются в спирт. Скорость гидролиза характеризуется временем, необход имым для достижения равновесия, и определяется концент-рацией кислоты и температурой. [6]
Отработанный катализатор подвергают реакции с пропиленом с целью превращения кислоты в диизопропилсульфат. Последний экстрагируют небольшим количеством отработанного катализатора, а в рафинате остается слабая кислота, содержащая воду и полимеры. Экстракт, свободный от воды и полимеров, поступает на алкилирование вместе с некоторой частью олефинового сырья и свежей серией кислоты. [7]
 |
Схема реконструированной установки алкилирования. [8] |
Затем диизопропилсульфат экстрагируют из реакционной смеси изобутаном и отделяют экстракт, содержащий диизопропилсульфат и изобутан, от рафината, содержащего соединения, растворимые в кислоте, и воду. [9]
Так, например [ 9 9б ], отработанную серную кислоту обрабатывают пропеном и образующийся при этом диизопропилсульфат экстрагируют изобутаном. Экстракт рециркулируют на стадию алкилирова-ния, где происходит также регенерация Н2 0, выделенной из отработанного катализаторе в виде диизопропилсульфэта. Рафинат, имеющий кислотность по Hg O 85 - 90, разбавляют водой До концентрации серной кислоты - 50 %, гидролизуя при этом мояоизопропилсуль-фат до Н2 0 и изопропилового спирта; одновременно происходит отделение вместе со спиртом из отработанной кислотной фазы полимерных углеводородов. [10]
Экономическая проработка указывает, что процесс будет рентабелен, если примерно 90 % кислоты в отработанном катализаторе можно будет превратить в диизопропилсульфат и примерно 90 % последнего экстрагировать и проалкилировать. Это равнозначно регенерации 80 % кислоты и соответствующему снижению ее потребления. Для получения количественных данных по каждой отдельной стадии и по общим выходам фирмами Texaco Development и Stratford Engineering в Канзас-сити ( штат Миссури) были проведены испытания в пилотном масштабе. [11]
Работы Среднезападного исследовательского института подтвердили, что пропилен может вступать в реакцию с циркулирующей серной кислотой и образовывать при этом с высоким выходом диизопропилсульфат, который можно экстрагировать углеводородным растворителем, в том числе изобутаном. Кислый изопропил-сульфат совсем не растворяется в углеводородах, и лишь незначительная его часть экстрагируется совместно с диизопропилсульфа-том. Поскольку реакция между пропиленом и серной кислотой является равновесной, в системе всегда присутствует некоторое количество изопропилсульфата. Было обнаружено, что вместе с диизопропилсульфатом экстрагируется и небольшая часть полимеров. Существовало предположение, что вода может оставаться и в кислотной фазе и в рафинате. В опытах это предположение было подтверждено. Стала совершенно очевидной необходимость разработки метода удаления полимера из экстракта диизопропилсуль-фата изобутаном, если экстракт направляют на алкилирование. [12]
Жидкое пропиленовое сырье, смешанное с циркулируюидими углеводородами, абсорбируют в реакторах, оборудованных мешалками, 75 % - ным раствором серной кислоты с образованием раствора диизопропилсульфата и кислого изопропилсульфата. Гидролизом раствора сульфатов в гидроли-зере-отпарной колонне в присутствии разбавляющей воды получают кислый раствор изопропилового спирта, эфира и полимера. Эти продукты реакции отпаривают из кислоты водяным паром и удаляют в виде головного погона, который нейтрализуют промывкой щелочным раствором и затем копдекснруют. [13]
Анализ кислоты из экстрактора 6 показал, что в ней содержится примерно 2 5 % воды, 10 % кислото-полимерного комплекса в действительности его, вероятно, значительно больше), 10 % диизопропилсульфата и 77 5 % кислого изопропилсульфата. [14]
Дарзана реакция 314 Дезоксиаденозин 523 Десаурины 601, 603 1 4 - Диазины 670 Диазолы 672 Диазафлуорен 605 Дибензилдисульфид 460 Дибензилсульфид 141 Дибензилтетрасульфид 461 Дибензолсульфенамид 444 Дибутилдисульфид 451, 452, 459 Дибутилсульфоксид 261, 267, 278 420 Ди-грег-бутилтиокетон 587 Диглутатионилдисульфид 461 Диизопропилсульфат 560 Диизопропилсульфоксид 278 Диимины серы 391 ел. [15]
Страницы: 1 2 3 4