Cтраница 2
Хантш [ И предположил существование енольной формы у некоторых простых амидов на основании данных по спектрам поглощения в ультрафиолетовой области; результаты рентгенографических измерений [2] указывают на то, что в твердом состоянии эти соединения находятся в форме циклических полимеров и что существование енольной формы маловероятно. Аналогичный вывод следует из результатов измерения дипольных моментов рассматриваемых соединений [71-73, 106], а данные анализа инфракрасных спектров поглощения как амидов, так и окси-пиридинов полностью согласуются с предположением о ке-тонном строении этих соединений. [16]
Френкель и Франкони [114] установили с помощью криоскопии, что некоторые простые амиды являются монопротонированными в 100 % - ной серной кислоте. Затем они показали, что, хотя обмен протонов, связанных с атомом азота, и идет в водном растворе кислоты, концентрация N-протонированной формы исчезаю-ще мала. Это следует из того факта, что барьеры вращения в диметилформ-амиде и его сопряженной кислоте равны соответственно 9 6 и 11 7 / скал / моль что свидетельствует о высокой резонансной стабилизации обоих соединений. Спиннер [323] привел ряд аргументов в пользу N-протонирования и для подтверждения своей точки зрения пытался интерпретировать результаты, полученные в водном растворе кислоты, с помощью спектров ЯМР. [17]
Был предложен также внутримолекулярный процесс ( XXXVI), важный при фотолизе простых амидов в растворах, но его значение для высших амидов не выяснено. Для фотолиза в гексановых и диоксановых растворах рассматривался процесс ( XXXVII), но доказательства его протекания не очень убедительны. Он не имеет аналогов в других классах соединений и не может считаться установленным. [18]
Зависимость диэлектрической проницаемости от температуры для DGEBA, отвержден-ного 12 частями DEA [ Л. 7 - 20 ]. [19] |
Водород первичных и вторичных амидов слабо реагирует с эпоксидными группами, и такие простые амиды, как ацетамид, бензамид и амид адипиновой кислоты, используются для отверждения эпоксидных смол. [20]
Амиды, производимые не от аммиака, а от аминов, называют как N-замещенные простых амидов. [21]
В табл. 19, 23, 24, 25, 26 и 28 приведено большое число простых амидов и анвлидов. Только наиболее важные н наиболее распространенные вещества из этого класса соединений, не упомянутые в вышеуказанных таблицах, приведены в настоящей таблице. [22]
В табл. 19, 23, 24, 25, 26 и 28 приведено большое число простых амидов и анилидов. Только наиболее важные н наиболее распространенные вещества из этого класса соединений, не упомянутые в вышеуказанных таблицах, приведены в настоящей таблице. [23]
Атомы пептидной связи CONH лежат в одной плоскости, причем длины связей и углы аналогичны этим параметрам в кристаллах простых амидов. [24]
Диацнлампды, включая циклические ымиды дикарбоновых кислот, например сукцининпд или фталимид [1058], обладают большей реакционной способностью, чем простые амиды. [25]
Пенициллин Б вступает в реакцию Виттига со стабилизированными илндами типа РЬзР СНСО2Ме ( толуол, ПО С), тогда как простые амиды не реагируют в подобных условиях. [26]
Можно констатировать, что все исследованные нейтральные амиды в твердом состоянии имеют эту полосу в пределах 1680 - 1630 сдг1, но, за исключением некоторых простых амидов, даже на основании точных данных о положениях полосы СО нельзя с уверенностью делать какие-либо выводы относительно природы внутримолекулярного окружения амидной группы. Например, можно было ожидать, что частота амидной полосы I соединения CeHs-СО-NH-ОН3 из-за сопряжения с ароматическим ядром должна быть меньше, чем для соединения СбН5СН2 - СО-NH-C2Hs. В действительности же между ними нет никакого различия [5], и оба эти соединения поглощают при 1649 см-1. Это, вероятно, происходит потому, что изменения, обусловленные сопряжением, компенсируются или маскируются эффектами кристаллической упаковки. [27]
Другая особенность, приводящая к неопределенности в отнесении сигналов ЯМР М - заместителей, заключается в сильной зависимости положения этих сигналов от растворителя, как это было найдено для простых амидов. [28]
За исключением жидкого амида муравьиной кислоты, все амиды представляют собой твердые тела. Простые амиды - ацетамид, мочевина - легко растворимы в воде; сложные - труднее. В спирте и эфире растворимы. [29]
Наиболее простые амиды растворяются в воде; некоторые жидкие - сами являются хорошими растворителями. [30]