Cтраница 4
Принимая во внимание все эти сложные эффекты, невозможно установить точные соотношения между полосой амид-I и структурой групп, окружающих карбонильную группу. Можно констатировать, что все исследованные нейтральные амиды в твердом состоянии имеют эту полосу в пределах 1680 - 1630 см 1, но, за исключением некоторых простых амидов, даже на основании точных данных о положении полосы СО нельзя с уверенностью делать какие-либо выводы относительно природы внутримолекулярного окружения амидной группы. В действительности же между ними нет никакого различия [5], и оба эти соединения поглощают при. Это, вероятно, происходит потому, что изменения, обусловленные сопряжением, компенсируются или маскируются эффектами кристаллической упаковки. Это обусловлено тем, что атом галогена находится в гош-положении по отношению к карбонильному кислороду. [46]
Гидроксииндол не существует как таковой: устойчивой формой является карбонильный таутомер, а гидрокси-таутомер обнаружить не удалось. В химическом поведении оксиндола нет ничего неожиданного: это типичный пятичлен-ный лактам, за исключением того, что депротонирование по р-положению ( рКц - 18) происходит гораздо быстрее, чем для простых амидов, так как образующийся анион стабилизирован вкладом ароматической канонической формы индола. Этот анион может реагировать с электрофилами, такими, как алкилпшогениды и альдегиды [191, 192], по р-положению, причем с последними реакция идет с дегидратацией и образованием продукта альдольной конденсации. Оксиндолы могут быть эффективно окислены до изатинов ( разд. [47]
Этим объясняется то обстоятельство, что почти все амиды при комнатной температуре являются твердыми веществами. Так как молекулы амидов полярны, они растворимы в воде ( если углеводородная часть молекулы не слишком большая); амидная группа относится к таким группам, которые способствуют растворению. Простые амиды, а также некоторые другие, в молекуле которых атом водорода присоединен к атому азота, могут участвовать в образовании водородных связей. Белки состоят из огромных молекул, в которых имеется множество амидных связей. В таких огромных молекулах, как молекулы белков, большое значение приобретает общая форма или пространственное очертание молекулы, которое стабилизируется водородными связями. Эти водородные связи образованы за счет водорода, присоединенного к атому азота. [48]
К пробе вещества, помещенной в пробирку, прибавляют конц. КОН, края пробирки тщательно очищают от следов щелочи, неплотно закрывают ее ватой, нагревают до кипения, положив на верх пробирки смоченную красную лакмусовую бумажку. Ее посинение указывает на присутствие нитрилов или простых амидов. [49]