Аминирование
Cтраница 3
Аминирование нитрилов ускоряется под действием кислот. Как уже указывалось, нитрилы, которые в отсутствие каких-либо добавок почти не аминируются, в присутствии кислот часто дают амидины с хорошими выходами. Практически при осуществлении синтеза амидинов в реакционную смесь, содержащую нитрилы и амины, свободные кислоты добавляются редко; обычно нагревают ( в интервале температур 125 - 300 С) смеси нитрилов и солей аминов. [31]
Аминирование оксисоединений осуществляют длительным ( до 20 ч) нагреванием ( см. получение - р-кислоты, стр. [32]
Аминирование фенолов в зависимости от природы заместителей протекает с различной легкостью. Если сам фенол с аммиаком и аминами взаимодействует в присутствии хлоридов некоторых металлов ( Fe, Co, Mn, Cu, Sn) или их смеси только при температуре 350 С и выше, то нитрозофенол превращается в нитро-зоанилин при нагревании с растворами аммонийных солей на водяной бане. [33]
Аминирование арилхлоридов и арилбромидов проводится в присутствии комплексов меди. Еще более активным катализатором аминирования является система 0.25 % ( мол. [34]
Аминирование бензилхлорида проводится в эмалированном реакторе 1 с мешалкой. Водный раствор изопропилового спирта насыщают аммиаком, затем подают бензил хлорид, проводят аминирование при 60 С. Реакционную смесь после отгонки аммиака и растворителя нейтрализуют в аппарате 2 водным раствором NaOH и экстрагируют бензил амин бензолом. Бензольный слой отделяют от водно-солевого слоя во флорентийском сосуде б, и в ректификационной колонне 7 при атмосферном давлении отгоняют растворитель, а затем под вакуумом - бензиламин. Из кубового остатка колонны 7 могут быть выделены ди - и трибен-зил амины. [35]
Электрофильное аминирование [468] имеет значительно меньшее распространение, чем нуклеофильное ( см. гл. [36]
Нуклеофи-льное аминирование наряду с восстановлением азотсодержащих заместителей является наиболее распространенным-способом введения аминогрупп в ароматическое кольцо. В качестве реагентов используют аммиак, первичные и вторичные амины, их соли с щелочными металлами, ацильные производные, мочевину, гидроксиламин. При аминировании из ароматического ядра могут вытесняться самые разнообразные атомы и группы: атомы галогенов, нитро -, амино - и аммонийные, гидр-окси -, алкокси -, арилокси -, ацилокси -, сульфо -, алкил - и арил-сульфонильные, алкил - и арилтио -, тригалогенметильные группы, атом водорода. [37]
Аминирование моногидроксибензолов, не содержащих активирующих заместителей, идет в жестких условиях. [38]
Аминирование пиридина имеет очень большое промышленное значение, так как а-аминопиридин используется для получения сульфидина. [39]
 |
Принципиальная схема получения бензиламина. [40] |
Аминирование бензилхлорида проводят газообразным аммиаком в реакторе / - стандартном эмалированном аппарате, снабженном мешалкой. Вначале в реактор 1 из мерника 3 загружают водный раствор изопропилового спирта и насыщают его газообразным аммиаком. Затем содержимое реактора / нагревают до 40 С и из мерника 2 под давлением азота постепенно вводят бензилхлорид. Реакционную смесь нагревают до 60 С, выдерживают при этой температуре 0 5 ч и передают в сборник 4, откуда из реакционной смеси отгоняют в сборник 9 непрореагировавший аммиак и растворитель. Непрореагировавший аммиак направляется далее в аппарат 10 для поглощения водой. Водный раствор изопропилового спирта из сборника 9 и аммиачная вода из аппарата 10 вновь возвращаются в реактор 1 для проведения реакции аминирования. [41]
Аминирование нафталинов, антрахинонов и пиридинов амидом натрия. Реакции сопровождаются выделением водорода. [42]
Аминирование соединений, содержащих хлор и две нитрогруппы, например, динитрохлорбензола ( V) или одну нитрогруппу и одну сульфогруппу, например, п-нитрохлорбензол-с-сульфокислоты ( VI) ведут при температуре не выше 150 и давлении не более 10 атм. [43]
Аминирование соединений, содержащих хлор и одну нитрогруппу, ведут при температуре выше 170 и давлении до 75 атм. В таких условиях получают п - и о-нитроанилины. [44]
Аминирование динитрохлорбензола проводят в автоклаве, снабженном рамной мешалкой и рубашкой для нагрева и охлаждения. Для аминирования берут количество аммиачной воды, в несколько раз превышающее теоретически необходимое. Процесс аминирования проводят при нагревании под давлением. По окончании аминирования реакционную массу охлаждают, спускают давление, динитроанилин отфильтровывают на нутч-фильтре и промывают на фильтре холодной водой. [45]
Страницы: 1 2 3 4