Аминокетон
Cтраница 3
Смесь 10 г аминокетона ( I) и 20.4 г изопропилата алюминия в 200 мл изопропилового спирта кипятили 4 часа, а затем при охлаждении ( 0) гидролизовали 50 мл 50 % NaOH. [31]
Во время образования аминокетона возникает асимметрический углеродный атом, но ( -) -) и ( - ) конфигурации получаются в равных количествах; рацемическая смесь представлена соединениями II и III. При восстановлении карбонильной группы в соединении II можно ожидать образования диастереоизомеров IV и V, в то время как из III должны образоваться VI и VII. Соединения IV и VII являются энантисморфными формами, и смесь их образует рацемический ф-пропадрин. Соединения V - VI представляют пропадрин. [32]
Последние расщепляются до аминокетонов, хотя расщепление продуктов присоединения происходит с большими затруднениями, нежели их получение. Для этой цели продукты присоединения оставляют стоять около трех дней с большим избытком спирта и 38 % - ной соляной кислотой. [33]
 |
Изменение ИК-спектров циклических аминокетонов при протонировании. [34] |
Однако при протонировании И-членного аминокетона не происходит образования трансаннулярной связи ( что привело бы к 6 - 7-бициклической системе); вместо этого получается простая соль аминокетона В, что доказывается сохранением поглощения карбонила в инфракрасном спектре в сильнокислой среде. [35]
Подвижный водород в аминокетонах, называемых основаниями Манниха, может подвергаться дальнейшему замещению. [36]
Несколько иным путем получают аминокетоны при помощи ацетоуксусного эфира, например, из у-хлорбутиронитрила - е-аминоамилме тилкетон. [37]
Если восстановить [ З - аминокетон или альдегид, то можно получит... [38]
Лучше всего восстановление ot - аминокетонов осуществляется в нейтральных растворах или при действии амальгамы алюминия или каталитическим путем. СО С6Н8 ( ОН) 2 до соответствующего спирта - адреналина, СН3 NH СН2 СНОН С6Н3 ( ОН) 2, водный раствор кетона, точно нейтрализованный серной кислотой, обрабатывают в продолжение 3 - 4 час. Напротив, восстановление водородом в присутствии палладия в коллоидном или мелко раздробленном виде проходит очень гладко, причем никакого расщепления а-аминокетона не происходит. [39]
Этим путем получено четыре хлоргидрата аминокетонов, физические константы и анализы которых указаны в таблице. [40]
 |
Окислительная перегруппировка арилкетонов а арилуксусные эфиры. [41] |
Область применения реакции иллюстрируется табл. 5.4.13. Аминокетоны использовать нельзя вследствие образования комплекса с таллиевым реагентом, однако после превращения аминогруппы в амид реакция протекает с хорошим выходом. Дезактивированные ароматические соединения, содержащие электроноакцепторные группы, дают плохие выходы, а кетоны, имеющие дополнительно олефиновые группы, использовать нельзя, поскольку происходит конкурирующее окситаллирование двойной связи. [42]
В отличие от аминокислот аминоальдегиды и аминокетоны не связаны с какими-либо природными продуктами и не получили большого практического значения, поэтому мы ограничимся кратким упоминанием о них. [43]
 |
Окислительная перегруппировка арилкетонов в арилуксусные эфиры. [44] |
Область применения реакции иллюстрируется табл. 5.4.13. Аминокетоны использовать нельзя вследствие образования комплекса с таллиевым реагентом, однако после превращения аминогруппы в амид реакция протекает с хорошим выходом. Дезактивированные ароматические соединения, содержащие электроноакцепторные группы, дают плохие выходы, а кетоны, имеющие дополнительно олефиновые группы, использовать нельзя, поскольку происходит конкурирующее окситаллирование двойной связи. [45]
Страницы: 1 2 3 4