Cтраница 4
Это явление подробно изучено в ряду аминокетонов, но из-вестны также другие подобные взаимодействия. [46]
Образующиеся при конденсации свободных аминоальдегидрв или аминокетонов дигидропиразины отдают водород самопроизвольно; однако, пиразины получаются при этом с очень плохими выходами, которые могут быть значительно повышены, если к реакционной смеси прибавить хлорную ртуть или сернокислую медь и подвергнуть смесь перегонке. [47]
Синтез пиррола по Киорру с использованием ацетоуксусного эфира. Реагенты. 1 - NaNO МеСО2Н. г - Zn, MeCO2H. [48] |
Реакцию также можно проводить с использованием заранее приготовленных аминокетонов, что делает возможным некоторые структурные вариации, а алкил - или арилзамещение по аминогруппе приводит к получению N-замещенных пирролов. Для достижения значительных выходов в синтезе таких пирролов необходимо использовать активированные двумя акцепторными группами метилен овые компоненты. В то же время необходимо отметить, что число таких соединений достаточно ограничено. [49]
Вследствие значительного дезактивирования СО-группы NRa-группой в аминокетонах эта реакция протекает лишь в единственном направлении: путем 1 4-присое и-нения R MgX к промежуточной активной форме R2NC CH C ( R) CT; последующий гидролиз приводит к ненасыщенному кетону. Продуктов взаимодействия R MgX с СО-группой аминокетона совершенно не образуется. [50]
Заметное местноанестезирующее действие проявляют некоторые аминоспирты и аминокетоны. [51]
Отсутствием подобного сопряжения объясняется и низкая селективность аминокетонов - JV-метил - З - пирролидона, ДГ-метил-4-пиперидона по сравнению с соответствующими лактамами. [52]
Вполне возможно, что ойразовапшийся вначале фснил-гидразон аминокетона разлагается с образованием фенил-гидразона фснилвинплкетона, который затем цишшзуется в 1 3-дкфенилпиразолин. Этот механизм реакции подтверждают работы Нисбета [ 49, 50, 51, 52), который наблюдал, что фенилгидразоны а р - ненасыщенных р - диалкиламнно-кетонов легко изомеризуются в пиразолины, причем это превращение происходит за счет двойной связи, ужо присутствующей в молекуле. [53]
Стабилизация заряда N-содержащими фрагментами определяет основной распад циклических аминокетонов. [54]