Cтраница 4
Изомеризация под действием УФ-света также подтверждает, что они являются ц ис, траис-изомерами. [46]
Изомеризация ( перегруппировка) углеводородного скелета представляет собой необычайно интересную реакцию с точки зрения ее отношения к крекингу. При крекинге необратимо разрывается по крайней мере одна углерод-углеродная связь; при скелетной перегруппировке также разрывается углерод-углеродная связь, и один из двух атомов углерода участвует в образовании новой связи. Отсюда следует, что два осколка исходной молекулы, подвергающейся каталитической изомеризации, должны сохраняться во время реакции либо в пределах взаимных силовых полей, либо в пределах силового поля катализатора, либо в сфере действия того и другого. Поэтому скелетная изомеризация должна вестись с учетом, по крайней мере, одного из этих ограничительных условий. Поскольку такая реакция может рассматриваться как начальная стадия расщепления углерод-углеродной связи, то не удивительно, что изомеризация и крекинг в ряде случаев обнаруживаются, как параллельно идущие реакции. При соответствующем выборе условий может иметь место в основном только крекинг, в то время как изомеризация исходной молекулы, как указывалось выше при обсуждении каталитического крекинга парафинов и олефинов, происходить не будет. [47]
Изомеризация [ уравнение ( 34) ] включает перемещение метильной группы вдоль углеродной цепи, что осуществляется весьма легко. Некоторые исследователи [75] считают возможным образование на этой стадии промежуточного циклического иона. При этом может наблюдаться также некоторое увеличение разветвленности в результате образования диметилпентанов, но в гораздо меньшей степени. На этой стадии образуется другой ион карбония, который также чувствителен к реакциям изомеризации и развития цепи. [48]
Изомеризация, очевидно, протекает по тому же типу цепного механизма с ионом карбония, который рассмотрен выше и который зависит от присутствия кислотного катализатора. Ионы карбония могут возникать через стадию промежуточного образования олефинов или из потенциальных олефинов под влиянием гидро-дегидрогенизирующего катализатора и с последующим соединением этих олефинов с ионом водорода. [49]
Изомеризация, по-видимому, протекает через ионные цепные реакции. [50]
Изомеризация является следующим типом побочной реакции, встречающейся при сульфировании ароматических углеводородов. Отмечалось также, что миграция алкиль-ных групп обычно происходит как внутри молекулы, так и между молекулами и приводит к образованию смеси, состоящей из нескольких сульфо-кислот с различным числом и положением алкильных групп в кольце. [51]