Cтраница 4
Полимеризацию е-капролактама в присутствии воды осуществляют в аппаратах периодического и непрерывного действия. Расплавленный е-капролактам смешивают с добавками активаторов и стабилизаторов и подают в аппарат полимеризации. Используемая в качестве активатора вода в значительной степени ускоряет полимеризацию. Стабилизаторами, применяемыми для регулирования молекулярной массы получаемого полимера, обычно служат уксусная или адипиновая кислоты, а также различные амины и бифункциональные соединения. Полимеризацию в присутствии воды ведут как под повышенным, так и под атмосферным давлением. При рассмотрении кинетики процесса полимеризации е-капролактама отмечалось, что полученный полимер содержит некоторое количество мономера и низкомолекулярных соединений, которые необходимо удалить. В различных технологических схемах этот вопрос решается различными способами: мономер и низкомолекулярные соединения удаляют либо из гранулята твердого полимера путем экстракции водой или другими растворителями, либо из расплава путем вакуумирования. [46]
Было установлено, что выход полимера зависит от угла поворота наковален и практически не зависит от скорости поворота наковален относительно друг друга, от времени выдержки образца после проведения сдвига, и от способа, каким набирается суммарный угол поворота. Выход полимера изменяется также с температурой и давлением и от добавок, введенных в образец. Скорость полимеризации ( dM / da) растет с давлением и температурой. Энергия активации, рассчитанная по величинам максимальной скорости, сравнительно низка и составляет величину, близкую к 1 ккал / моль. В целом их пока трудно объяснить, однако они указывают на то, что в условиях ВД ДС кинетика процесса полимеризации определяется движением слоев вещества, а влияние температуры и давления играет второстепенную роль. [47]
Идея этого усовершенствования состоит в следующем. Второе плечо весов уравновешивается не разновесом, а полым цилиндром из алюминия, частично погруженным в трансформаторное масло. При уменьшении нагрузки на левое плечо весов ( испарение жидкости из пробирки 3 см. на рис. 24) цилиндр глубже погружается в масло. Этот луч зеркальцем 5 направляется на барабан 6, вращающий фотобумагу. Таким образом, результат каждого опыта можно получить в виде кривой, изображающей в некотором масштабе ход изменения во времени веса пробирки, в которой протекает полимеризация. Если прибор предварительно проградуи-рован и масштаб получаемых кривых известен в единицах выделяющейся теплоты, можно в результате каждого опыта: а) рассчитать общее количество выделившейся в процессе теплоты и б) по характеру кривой получить представление о кинетике процесса полимеризации. [48]